化学反应往往伴随着放出热量或吸收热量，热化学就是利用热力学的理论和方法讨论和计算化学反应的热量变化的学科。

2.2.1 化学反应的热效应

1. 反应热的概念

在无非体积功的体系和反应中，化学反应的热效应(简称反应热)可以定义为：当生成物与反应物的温度相同时，化学反应过程中吸收或放出的热量。强调生成物和反应物的温度相同，是为了避免将生成物温度升高或降低所引起的热量变化计入反应热中。

对于化学反应，热力学能的改变量△rU为(下标r表示reaction)

△_rU=U_生-U_反

热力学第一定律可表示为

△_rU=Q+W

2.恒容反应热

若反应在恒容条件下完成，△V=0，则W=-p外△V=0。若用QV表示恒容反应热，根据热力学第一定律△rU=Q+W，得

△rU=QV

可见，在恒容反应中，体系的热效应全部用来改变体系的热力学能。

3. 恒压反应热

若反应在恒压条件下完成，△p=0，p为常数。若用Qp表示恒压反应热，据热力学第一定律△rU=Qp+W，得

Qp=△rU-W

由

W=-p△V

得

Qp=△rU+p△V

=(U₂-U₁)+p(V₂-V₁)

由于

p₁=p₂

因此

Qp=(U₂-U₁)+(p₂V₂-p₁V₁)

=(U₂+p₂V₂)-(U₁+p₁V₁)

由于U、p、V都是状态函数，则(U+pV)也是状态函数，据此可定义一个新的状态函数。

令

H=U+pV

因此，恒压反应时

Qp=△H

H是具有加和性的状态函数，称为焓或热焙。可见，在恒压反应中，体系的热效应全部用来改变体系的热熔。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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