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一、测定结果的统计检验(显著性检验)
分析检测工作中常遇到两种情况:样品测定平均值和样品标准值不一致;两组测定数据的平均值不一致。因此需要判断这种不一致是否存在显著性差异,如通过比较试验考察对同一食品应用直接干燥法和卡尔-费休法测定水分含量,两种方法有无显著性差异。解决这类问题常采用的统计检验法有t检验法和F检验法。
1.检验测定均值与标准值有无显著性差异—t检验法检验步骤:
(1)由测定值计算统计量t计。
式中u——标样的标准值
x——试样测定的均值
s——标样测定的标准偏差
n——标样的测定次数
(2)根据要求的置信度和自由度(f=n-1),查表1-17得t的临界值t表。
(3)判断:
t计≤t表,表示与u无显著性差异
t计>t表,表示与u有显著性差异
表1-17 临界/值表(双尾)
注:更多的临界t值可查有关书籍或手册。
【例1-3】为了鉴定一个分析方法的准确度,取100mg的基准物进行10次测定。所得数据为100.3,99.2,99.4,100.0,99.7,99.9,99.4,100.1,99.4,99.6。试对这组数据进行评价。
解:计算得平均值和标准偏差:=99.7,s=0.38
查表1-17:f=n-1=9,显著性水平α=0.05时,t表=2.26
判断:2.50>2.26,即t计>t表,表示与u有显著性差异,可认为该方法存在系统误差。
【例1-4】用标准值为1.060mol/L的标准溶液校准仪器,10次测定均值为1.054mol/L,标准偏差为0.009,试以95%置信度判断此仪器是否正常。
解:由题意知=1.054,s=0.009,u=1.060
查表1-17:n=10,f=n-1=9,置信度为95%即显著性水平a=0.05时,t表=2.26。
判断:t计=2.11<t表=2.26,则测定值1.054mol/L与标准值1.060mol/L无显著差异,说明仪器正常。
2.检验两个测定均值(同一试样,无标准值)有无显著性差异—t检验法
用于两种方法(新方法和标准方法)测定的两组数据之间、两位分析人员或两个实验室测定的两组数据之间的比较。
检验步骤:
(1)根据两组数据的均值1、2,及标准差s1、s2,求合并标准偏差s合。
(2)计算统计量t计。
(3)查临界值:给定的a值,自由度f=n1+n2-2,查表1-17得t表。
(4)判断:
t计≤t表,两均值无显著性差异
t计>t表,两均值有差异显著性
相关链接:食品理化检测数据原始记录与检测报告的填写
文章来源:《食品理化检测技术》
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