(2)参比电极。

1)甘汞电极。甘汞电极是分析中最常用的参比电极。甘汞电极内部有一根铂丝，插入捣成糊状的汞与甘汞内，外部充以饱和氯化钾溶液。这时的电极反应按下式进行。

电极电位取决于溶液中CI^-离子的浓度，只要CI^-的浓度一定，电极电位的数值就是本恒定的。

2)银-氢化银电极。此电极是一个涂有AgCI的银丝，浸在用AgCl+e→Ag↓+Cl^-电极电位也与Cl^-离子浓度有关。除了氢电极外，Ag-AgCI电极的重现性最好，对温度不敏感，可以在50℃以上使用。

(3)直接电位法测定溶液的pH值。

1)pH计的使用(以pHS-2或pHS-3型为例)

a.仪器使用前的准备。新的玻璃电极或长期不用的电极，使用前要在蒸馏水中浸泡24h，以使电极表面形成稳定的水化层。

b.接通电源，按下pH键，预热30min。

c.把电极表面的水吸干，浸入pH=6.86的pH标准缓冲溶液中。

d.使用手动温度补偿时温度补偿方式选择开关置MTC位置，调节温度补偿计补偿的刻度与溶液温度一致。

e.按下读数开关，调定位器，使读数为该温度下标准缓冲液的pH值。定位完毕，放开读数开关，以后再不要随意旋动定位器。为使读数准确，可反复定位几次。

f.把电极提起，用蒸馏水淋洗，吸干，然后浸入待测样品中，摇几下，使电极平衡。

g.如果样品的温度与标准缓冲液不一致，则调节温度补偿器的刻度至样品的温度，然后按下读数开关，读取样品的pH值。

h.测定结束后，关掉电源彻底清洗电极，浸泡在蒸馏水中以备下次再用。

2)影响pH值测定的因素。

a.温度的影响。温度影响能斯特方程的斜率，所以测定pH值时要进行温度补偿。测定样品时最好与定位时的温度一致。

b.玻璃电极由于玻璃膜的组成及厚度不均匀，存在着不对称电位。为消除不对称电位对测定的影响，所以要用pH值标准缓冲液进行定位，而且最好用与被测溶液pH值接近的标准缓冲液定位。

c.标准缓冲溶液是测定pH值的基准，因此配制的标准缓冲液必须准确无误。使用时要注意各种标准缓冲液在不同温度下的pH值。

d.玻璃电极有一定的适用性。普通玻璃电极只适用于pH<10的溶液，pH>10时有钠差，是测定结果偏低，用锂玻璃制成的玻璃电极可以测定pH=14的强碱性溶液。

e.离子强度的影响。溶液的离子强度影响离子的活度，因而也影响H+的有效浓度。测定离子强度较大的样品时，应使用同样离子强度的标准缓冲溶液进行定位，这样可以减少测定误差。

3)玻璃电极的使用与保养。

a.玻璃电极的膜很薄，易破碎，使用时要十分小心，不要碰坏。

b.玻璃电极的表面要保持清洁。如被玷污，可用稀HCl或乙醇清洗，最后浸在蒸馏水中。

c.玻璃电极不要接触能腐蚀玻璃的物质，如F一、浓H₂SO₄、铬酸洗液等，也不要长期浸泡在碱性溶液中。

相关链接：电位分析法（一）

文章来源：《供水水质检测3》

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