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氨基钠(NaNH2),是一种超强碱,反应性很强,一般作为强碱用于反应底物的去质子,也用于脱卤化氢制备烯或炔类化合物。
一、安全认识
(1)久储不当会大大影响活性,特别是氨基钠变成黄色或棕色后,表示已经有过氧化物生成,可能发生爆炸。遇到此情况可用甲苯将其浸没,然后慢慢加入稀醇予以销毁。
(2)在储存或使用时,应注意防水,避免直接接触酸和氧化剂,否则可引起爆炸。
(3)氨基钠有强腐蚀作用,使用时需要做好个体防护。
二、安全操作注意事项
(1)取样、投料、反应过程都要避水避氧。
(2)氨基钠虽有商品供应,但最好现制现用,用多少制多少,不要久储。制备方法:取一个三口瓶,分别安装搅拌、导气管和带有氯化钙干燥管的冷凝管;导气管上接氢氧化钠干燥塔,再与氨气钢瓶连接。外用干冰-丙酮浴冷却,通入氨气使其冷却为液体氨:待液体氨达到需要的量时,取下导气管,瓶口用塞子塞住;搅拌下在液氨中加入少量硝酸铁,再缓慢分批投入洁净的小块金属钠;待钠全部反应,溶液由蓝变灰后,再加入另一小块钠,直到钠全部加完并完全生成氨基钠为止,此时由蓝色溶液变为灰色悬浮物,可直接用于下步反应。若下步反应是其他溶剂,可让氨气挥发殆尽再用(可小心加温加速挥发),但操作过程要利索稳妥进行。
(3)其他碱金属氨基物,如氨基锂和氨基钾也是超强碱,其实验室的制备方法、用途、危险特性及安全操作注意事项与氨基钠基本相同。
与氨基钠类似,大位阻的烷基二硅基氨基钠(如六甲基二硅基氨基钠,NaHMDS)试剂以及对应的LiHMDS、KHMDS,烷基氨基锂(如二异丙基氨基锂,LDA)等,都是一类极强的碱,常用于反应中的去质子化或作为碱性反应中的催化剂。安全性比氨基钠高很多。这些大位阻化合物的优势在于可以固体形式直接加入反应体系(当然更多的是配成一定浓度的溶液),由于分子内具有亲脂性的三甲基硅基(TMS)基团,能溶于广泛的非质子性溶剂中,如醚类的四氢呋喃、乙醚,以及芳烃中。缺点是原子经济性差,原子利用率很低,偌大一个分子,仅利用其中一个H原子,利用率不到1%。
文章来源:《有机合成安全学》
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