河南普天同创计量有限公司
标准物质网
在线客服
(一)分析原料、中间态及产物的结构组成
在设计反应路线或反应开始前,要根据能发生聚合反应的分了结构类型和影响因素来认真分析参与反应的各种原材料的分子结构和操作程序,以判断是否有可能发生聚合爆炸,如果是中试或大量投料,预先要做热稳定性(热焓)测试。如果得到高危险性的分析结果,就要设法优化操作程序,或重新设计合成路线,改用安全可靠的原料和方法。
(二)降低加料速度
通过实时监测(TLC等)或观察温度变化,确认每加一点反应底物都基本反应完时,才能继续加入。
(三)用合适溶剂进行稀释
采用比热容大的溶剂,并稀释反应液,以吸收反应热,降低聚合的可能性,降低反应体系的最高温度(Tc),避免爆炸事故的发生。
(四)采用非刚性密闭式容器
采用开放式的反应容器,如需要避潮(水)避氧,可用广口惰性气流工艺(即使这样,对于瞬间放出人量热的爆炸式聚合反应,仍然无济于事)。
(五)适当降低温度
高温常常是聚合反应的诱因,反应热如不及时导出,积蓄到一定温度,就可能触发和启动聚合反应(副反应)而削弱主反应。
(六)添加阻聚剂
添加阻聚剂适宜于自由基聚合反应。能使烯类单体的自由基聚合反应完全终止的物质称为阻聚剂。阻聚剂又称抑制剂、延缓剂,是为防止易聚合单体在提纯精制、合成反应、存储运输过程中发生聚合反应,而必须加入的能迅速与自由基作用使聚合反应终止的物质。为了控制反应中的爆聚倾向,加入合适阻聚剂,可使链终止,防止爆炸。
阻聚剂的种类很多,按分子结构分为自由基型阻聚剂和分子型阻聚剂,其中以自由基型阻聚剂应用最为广泛。
1.自由基型阻聚剂
自由基型阻聚剂,尤其是含氮和含氮氧的稳定自由基,阻聚效果较好,如1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)和2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)等。虽然它们本身也是自由基,但由于它们很稳定,不能引发单体聚合,只能有效地与链自由基结合,因此链自由基消失。DPPH的稳定性主要来自3个苯环的共振稳定作用及空间障碍,使夹在中间的氮原子上的不成对电子不能发挥其应有的电子成对作用。作为一种稳定的自由基,DPPH可以捕获(“清除”)其他的自由基,见下式:
2.分子型阻聚剂
分子型阻聚剂有多元酚类、芳胺类、醌类、芳香族亚硝基化合物、芳香族硝基化合物、有机硫、有机磷、有机金属化合物、无机化合物(氯化铁、硫酸铜等)、单质(碘、氧气、铜粉等)。
反应结束后,需要清除阻聚剂。可用物理法,如分馏、置换等,或者采用化学法,向单体中加入能与阻聚剂进行化学反应的物质,使阻聚剂转化为水溶性物质,以便于除去。
相关链接:聚合反应引起的事故
文章来源:《有机合成安全学》
版权与免责声明:转载目的在于传递更多信息。
如其他媒体、网站或个人从本网下载使用,必须保留本网注明的"稿件来源",并自负版权等法律责任。
如涉及作品内容、版权等问题,请在作品发表之日起两周内与本网联系,否则视为放弃相关权利。
通话对您免费,请放心接听
温馨提示:
1.手机直接输入,座机前请加区号 如18601949136,010-58103629
2.我们将根据您提供的电话号码,立即回电,请注意接听
3.因为您是被叫方,通话对您免费,请放心接听
登录后才可以评论