(二)注意点

(1)金属钠作为除水剂时，因为固体的钠丝比表面积很小，很难与分散在溶剂中的水充分接触，一般需要回流4～6h才能达到基本除水的目的。判断是否基本除水，一看有无细小的氢气泡，二看二苯甲酮指示色(蓝色)。

(2)如果反应过程中钠表面被NaOH覆盖或二苯甲酮消耗过多，无法继续生成自由基就不能变蓝，此时再加金属钠回流一段时间，然后加二苯甲酮显色效果更好。

(3)加热回流最好采用史兰克线(Schlenkline)中的双排管操作技术，如图23-13所示。以氮气流或氩气流来封堵空气的侵入，并提供惰性环境，避免有机溶剂及其蒸气与空气接触，这样可以制取高品质的无水无氧溶剂。

图23-13双排管

(4)以上任何溶剂的含水量若超过0.5%，就不可直接用金属钠或氢化钙来处理。可以先做除水预处理：醇类可用生石灰，CaO+H₂O=Ca(OH)₂；乙腈可用无水氯化钙，CaCl₂+nH₂O—CaCl₂·nH₂O，生成二水、六水或八水氯化钙。如果溶剂中含有氨或乙醇等杂质，则分别生成CaCl₂·8NH₃和CaCl₂·4C₂H₅OH等络合物。

(5)分子筛处理属于物理吸附，过程长，至少3d，一般3～7d，并且需不时搅拌或摇晃。最好采用柱子，如无水溶剂处理器(SPS)的方法。

(6)蒸馏DMSO时，温度不可高于100℃，否则会发生歧化反应生成二甲砜和二甲硫醚，

(7)卤代烃(如二氯甲烷)切勿用钠丝进行干燥，否则容易发生剧烈Wurtz偶合反应而爆炸。卤代烃与金属锂直接反应生成有机锂，与镁反应生成格氏试剂，反应也很刷烈，虽然很危险，但能控制。

(8)THF等也可用LiAlH₄来干燥，惰性气体氛围下加热回流，除水效果优于金属钠，但是燃烧危险性也更大。剩余的LiAlH₄和NaH决不可用于EtOAc、DMF、DMSO和丙酮的干燥除水，否则马上会发生起火或爆炸。

二、物理吸附法制备无水溶剂

无水溶剂处理器也称溶剂净化系统(solventpurificationsystem，SPS)，见图23-14，取代了传统危险的蒸馏法，达到脱水脱氧的目的。SPS已经应用多年，被证明是高效(快速)、高性能高质量(彻底除水除氧)、安全防火(不加热、无动力)、简单方便的有机溶剂净化专用设施，非常适合化学实验室使用。其设计原理是利用活性填料的物理吸附，在低压氨的压力下，有机溶剂从存储器被迫进入两根分别装有活性氧化铝(activatedalumina)及铜(copper)或分子筛的净化圆管，流经过程中就可以进行除氧脱水，将处理后的溶剂排放到己抽真空或经氮气冲荡过的玻璃器皿中备用(图23-15)，也可以直接在机器上随用随取(图23-16)。

甲醇不可用孔径为4A的4A分子筛处理，因为甲醇分子的尺寸小，可能进入内径为4A的分了筛的晶穴内部，乙腈和二氯甲烷的分子也较小，同样不适合用4A分子筛来处理。

制备各种绝对无水溶剂的相关干燥剂见表23-4。

图23-14无水溶剂处理器图

23-15溶剂净化后收集备用

图23-16随用随取

表23-4制备各种绝对无水溶剂的相关干燥剂

相关链接：无水溶剂制备安全规范（一）

文章来源：《有机合成安全学》

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