1.硫酸二甲酯

硫酸二甲酯属于高毒物，无论是报废试剂还是反应后处理，都要做淬灭处理。利用碱性水解反应就可以淬灭，先用乙醇溶解，加到搅拌下的浓NaOH水溶液或浓氨水中，在常温下继续搅拌至水溶液变清，其毒性就可以解除，冉用酸中和调全中性。

反应液中多余的硫酸二甲酯也可以用碱处理，或通过柱层析将其截留在柱中或洗脱液中，再用碱淬灭。

其他高毒或剧毒酯类也可参照此方法进行处理。

2.氰化物

1)氰化钠、氰化钾和氰化锌

氰化物多属于剧毒品，发弃试剂以及反应液内多余的氰化物都要做淬灭处坦，淬灭完全后的废液才可以移出实验室。氰化物的淬灭方法有很多种，实验室比较方便的淬灭处理是Fe²⁺法和氧化法。

(1)Fe²⁺法。

向含CN^-的弱碱性溶液中加入20%硫酸亚铁或FeSO₄+Na₂SO₃后，室温搅拌过夜，或搅拌0.5h后长时间放置，其目的主要是生成复盐。

(2)氧化法。

先用次氯酸钠氧化氰化物为氰酸盐：

NaCN+NaClO=NaOCN+NaCl

然后进一步氧化成二氧化碳和氮气：

2NaOCN+3NaClO+H₂O=3NaCl+2NaOH+N₂↑+2CO₂↑

总反应如下：

5NaClO+2NaCN+H₂O=5NaCl+2NaOH+N₂↑+2CO₂↑

调pH>9，加入新鲜、有效氯浓度高的NaClO溶液，1mol氰化物约需5L 10% NaClO溶液。先要计算一下，NaClO至少应超过理论量的一倍。搅拌过夜，反应后的pH会升高。无论是Fe²⁺法或是氧化法，处理后都要进行CN^-浓度检测，方法如下：

(1)用淀粉碘化钾试纸测试，但需要调pH≤9。

2I^-+ClO^-+2H⁺=I₂+CI^-+H₂O

(2)c(CN^-)浓度测试纸(c(CN^-)浓度<100mg/L)。先用pH试纸测pH>11，否则测试的CN^-浓度不代表真实含量，再用c(CN^-)浓度测试纸的标准比色卡[c(CN^-)×104：0、1、3、5、7、10]。测试值必须是0～1，即0～100ppm。如果要求更精密，可用Quantofix氰化物浓度测试，测试灵敏度为1～30mg/L CN^-。一般要求c(CN^-)<5mg/L才可以交给有资质单位作进一步处理。

2)三甲基硅氰(TMSCN)、氨基氰(NH₂CN)、卤化氰(CNX)

一些相关氰化物虽未列入剧毒品目录，但是属于高毒物，或有其他危险性，其废弃氰化物或反应结束后多余的氰化物都要做消解处理。

三甲基硅氰(TMSCN)：遇水发生反应生成氢氰酸，淬灭方法可参照氰化钠，用NaClO溶液处理。

氨基氰(NH₂CN)：大桶原包装发生过聚合爆炸。在低于15℃的弱酸弱碱溶液中几乎不发生水解，但在25℃、pH<2或>12时，水解则很快完成，生成尿素。

H₂N-CN+H₂O=H₂N-CO-NH₂

卤化氰(BrCN、ICN、FCN)：遇热、遇水就会放出剧毒氰化氢气体。溴化氰遇酸会引起爆炸，碘化氰与水缓慢反应生成氰化氢。淬灭方法可参照氰化钠，用NaClO溶液处理。

3.三氧化二砷

三氧化二砷是最具商业价值的砷化合物及主要的砷化学开始物料。

淬灭三氧化二砷可用氧化钙(或氢氧化钙)和碳酸钠(或碳酸氢钠)加入三氧化二砷水溶液中生成亚砷酸钙[Ca₃(AsO₄)₂]、砷酸钙[Ca₃(AsO₄)₂]等沉淀，可以大大降低其毒性。

其他含砷废液的处理原理：利用氢氧化物的沉淀吸附作用，如镁盐脱砷法，在含砷废液中加入镁盐，调节pH为9.5～10.5，生成氢氧化镁沉淀；利用新生的氢氧化镁和砷化合物的吸附作用，搅拌，放置一夜，排放废液，分离出的沉淀可与上述重金属盐的沉淀一起集中处理。

4.其他剧毒物及细胞毒物

国家现行公布的《剧毒化学品目录》仅有184种剧毒化学品，其实这些都是一些市场上常见、大多公众知晓的大宗化学品，而对于化学领域，包括超敏细胞毒物在内，有剧毒危险性的化学品不计其数，所以不能认为没有列入国家《剧毒化学品目录》的化合物就不是剧毒化合物。

各种剧毒物的淬灭方法可以根据各自不同的化学性质，特别要对其活性基团和整体结构进行考虑，采用合适方法，改变其活性基团或破坏其整体结构，比较保守而可靠的方法是用Fenton试剂进行氧化淬灭或焚烧处置。

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文章来源：《有机合成安全学》

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