近年来人们还研究开发出了几种更新型的、各具独特优点的固相萃取吸附剂，如限进介质固相萃取吸附剂(Restricted access matrix sorbents)、免疫亲和型固相萃取吸附剂(Immunoaf-finity extraction sorbents)和分子印迹聚合物固相萃取吸附剂(Molecularly im-printed poltmer sorbents)等。

当用固相萃取分离富集生物组织样品中的小分子分析物时，经常遇到的一个问题就是来自于样品中的生物大分子如蛋白质、多肽、核酸及脱氧核糖核酸等遇到疏水性的反相固相萃取填料时经常发生生物大分子的变性，变性后的这类大分子物质常常会吸附在填料的表面，造成填料孔径堵塞、分析物在固定相上的传质效率下降、萃取柱堵塞等不利现象，从而使柱效降低、吸附容量下降、萃取柱寿命缩短，最终造成对小分子分析物测定的严重干扰。为了解决这一问题，Yu等研究开发了限进介质固相萃取吸附剂。这类吸附剂同时兼具针对大分子的体积排阻功能和针对小分子分析物的萃取功能，通过控制吸附剂合适的孔径和对吸附剂的外表面进行适当的亲水性基团修饰，使得生物样品溶液中的大分子不能进入吸附剂的内孔中去，而且亲水性的外表面保证了生物大分子在吸附剂的外表面不会发生不可逆的变性和吸附，这些措施的采用，保证了在上样过柱时该类吸附剂不会对生物大分子产生保留；而该类吸附剂的内孔表面则一般仍具有反相萃取性质，这种结构上的特点就可保证在有较大量的生物大分子的存在下，可以用此类吸附剂实现对种类繁多的小分子分析物的有效固相萃取。例如，Hagestam等通过反应将亲水性的甘油酰丙基键合于反相固定相多孔硅胶的外表面，而该固定相的内孔则仍保持反相固定相的疏水性，这样就制得了限进介质固相萃取吸附剂。他们又用该固定相填充一固相萃取柱，将该柱作为预柱与高效液相色谱仪(分析柱为传统的C₁₈柱，检测器为紫外检测器)组成在线分析体系，通过该体系从人血浆样品中直接萃取并测定了药物苯妥英(Phenytoin)，实验中未发现样品基体中的生物大分子对分析测定产生的干扰。又例如，Petersson等。将填充有限进介质固相萃取吸附剂烷基二醇类键合硅胶ADS(ADS是外表面有亲水性的甘油残基，内孔表面有相对疏水性的十八烷酰基的硅胶类固定相)的微型固相萃取柱(长1～3mm，内径0.2 mm)与高效毛细管电泳的分离微柱在线连接，构成在线SPE-CE分析系统，并将此系统应用于血浆样品中药物的分析测定。与一般未经固相萃取富集的毛细管电泳相比，富集倍数可达7000倍，使用紫外检测器检测，对分析物的浓度检测限达到了0.6nmol·L-1。目前商品限进介质固相萃取吸附剂的种类还很有限，常用的此类产品有Chrompack公司的ChromSper 5 Bi-omatrix、Supelco公司的Hisep、Hypersil公司的Ultrabiosep、Chromtech公司的Biotrap 500、Merck公司的LiChrospher ADS等。例如Hoeven等利用此类固相萃取吸附剂预柱与高效液相色谱-质谱检测手段在线联用，成功地测定了血浆样品中的氢化可的松(cortisol)和脱氢皮质(幽)醇( prednisolone)以及尿样中的花生四烯酸(arachidonic acid)。

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文章来源：《环境样品前处理技术》

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