(1)吊白块物理化学性质及应用简介

吊白块，化学名称为次硫酸氢钠甲醛，其化学式为NaHSO₂·CH₂O·2H₂O,呈白色块状或结晶性粉末状。具有良好的水溶性，常温下化学性质较为稳定，但在遇酸、碱和高温条件下极易分解，并且高温下具有极强的还原性，使其具有漂白作用，是一种工业用漂白剂。吊白块在印染工业中还被用作拔染剂和还原剂，用于生产靛蓝染料；在橡胶工业用于丁苯橡胶聚合活化剂，感光照相材料相助剂，日用工业漂白剂等。

吊白块水溶液在60℃及以上温度时开始分解，在温度达到120℃时分解为甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒气体，该类气体可使人头痛、乏力、食欲差，严重时甚至可导致鼻咽癌等疾病，因此国家严禁将其作为添加剂在食品中使用。2008年卫生部印发的《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单(第一批)》的通知中，明确了可能添加吊白块的主要食品类别为腐竹、粉丝、面粉和竹笋；可能的主要作用为增白、保鲜、增加口感和防腐。

(2)吊白块在食品非法添加中危害机制分析

吊白块在食品中添加，主要作用是使食品增白、增加韧性及防腐，适量浓度吊白块的使用可使食品外观色泽亮丽、久煮不糊并可延长保存时间。粉、面、豆制品和水发产品是吊白块非法添加的主要食品种类。

吊白块在食物中经处理后，产生的主要次生危害物为二氧化硫、甲醛和硫化氢，均可对人体健康产生伤害。

二氧化硫是一种无色不燃性气体，是吊白块起漂白作用的主要成分。少量的二氧化硫进入人体后主要以亚硫酸盐形式存在，并在组织细胞中亚硫酸氧化酶的作用下氧化为硫酸盐，最终可通过正常解毒后随尿液排出体外，少量的二氧化硫对人体健康无危害作用。但是，人体食用超量添加吊白块食品后，会产生恶心、呕吐等胃肠道反应，并且可影响人体对钙的吸收，促进机体的钙流失，过量进食可引起眼、鼻黏膜刺激等急性中毒症状，严重时出现喉头痉挛、水肿和支气管痉孪等症状。

硫化氢在人体内主要是与细胞呼吸酶的三价铁结合，抑制酶的活性，使细胞的氧化还原过程受阻，造成细胞组织缺氧，对人体产生危害。它还可使血红蛋白转化为硫化血红蛋白，使其失去携氧功能。急性硫化氢中毒一般发病迅速，出现脑和(或)呼吸系统损害，也可伴有心脏等器官功能障碍。

科研人员也以小鼠为模型，研究吊白块的急性毒作用，其结果如表8-8。

表8-8 给予不同剂量吊白块14天后小鼠死亡率

结果显示，高剂量吊白块可致使小鼠死亡，低剂量虽不致小鼠死亡，但出现了不同程度的中毒症状。

(3)吊白块检测方法

检测食品被吊白块污染的情况，主要是通过测定其分解产物甲醛和二氧化硫的含量，再根据其比例关系进行间接判定。

目前，我国检测食品中亚硫酸盐的标准方法主要是采用盐酸副玫瑰苯胺法、蒸馏法、色谱法、电化学法。

盐酸副玫瑰苯胺法(图8-2)利用亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺(化学名称：4-[(4-氨基苯基)(4-亚氨基-2,5-环己二烯-1-亚基)甲基]苯)作用生成紫红色络合物，通过标准曲线进行定量，方法检出限可达1mg/kg。该法不适用于带有颜色样品，并且在样品处理过程用到具有毒性的高汞盐，容易造成环境污染和操作者的身体健康。

图8-2 盐酸副玫瑰苯胺化学结构式

蒸馏法适用于色酒及葡萄糖糖浆与果脯的检测。主要通过在密闭容器中对样品进行酸化并加热蒸馏，乙酸铅溶液吸收释放出的二氧化硫，后经浓盐酸酸化，再以碘标准溶液滴定，根据所消耗的碘标准溶液量计算出样品中的二氧化硫含量。

电化学法将涂有石墨、环氧树脂、固化剂的铜或金电极，分别浸泡在饱和4-甲基呱啶二硫代氨基甲酸钾水溶液和饱和硝酸汞水溶液中各1h。然后用此电极来测定SO₃^2-，检测线性范围为5×10^-6～0.1mol/L。

色谱法主要是将二氧化硫转化为硫酸根后，通过离子色谱进行检测。大致过程为，将均质化的食品置于盐酸溶液中蒸馏，用NaOH溶液吸收释放出二氧化硫，加入双氧水氧化，将其转化为硫酸根，再使其通过预处理过的Sep-PakC₁₈柱净化溶液，降所得溶液进样检测。

相关链接：食品中甲醛检测方法

文章来源：《食品安全中的化学危害物》

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