(2)亚乙基硫脲的转化及影响因素

Newsome等研究表明还有DTCs类农药残留的胡萝卜、菠菜、苹果和西红柿煮沸后亚乙基硫脲的含量增加3. 64～18.67倍，转化率为4.21％～28.52%，且转化率随煮沸时间成正相关。Watts等研究发现菠菜、马铃薯和西红柿等农产品烹饪加工可使11.2％～26.5％的DTCs转化为亚乙基硫脲。Ripley等研究发现葡萄中DTCs类农药在煮沸后向亚乙基硫脲转化率为18.6％±5.6％。综上所述，烹饪和煮沸等加工过程可使残留在农产品中的DTCs类农药转化为亚乙基硫脲，因此，残留在农产品上的DTCs类农药对人体存在潜在的危害。

朱鲁生等研究发现，用自来水洗涤可去除大白菜叶片上91.94％～97.60％的DTCs残留，可显著降低烹饪过程中DTCs类农药向亚乙基硫脲的转化。Lesage等研究发现在CUSD、过量存在的情况下可以减少此类热转化，在Cu^2＋与DTCs的摩尔比为8～16.6时，转化率甚至为0。然而，Nitz等在对DTCs类农药在生产过程中研究发现Cu的存在对该转化过程没有明显抑制作用。总之，亚乙基硫脲不仅在农产品上有残留，在农产品加工过程中DTCs农药也会转化成亚乙基硫脲，而且在贮存环节也会部分转化为亚乙基硫脲，从而造成农产品中亚乙基硫脲残留量的增加。Bontoyan等研究发现农产品在贮存39天后，亚乙基硫脲残留量增加4.5～33.9倍，温度和湿度都会加快农产品中DTCs类农药向亚乙基硫脲的转化。

(3)亚乙基硫脲的降解和代谢

Rhodes等研究表明亚乙基硫脲在西红柿上的代谢物主要是亚乙基脲和Jaffes碱。Vonk等研究表明亚乙基硫脲在黄瓜和小麦上的主要降解产物为亚乙基脲。Cruickshank等研究表明水解对亚乙基硫脲在环境中的降解无明显作用，但光照能显著提高亚乙基硫脲光解速率。另外，光敏物质1-乙酰萘能提高亚乙基硫脲在水相中的光解速率。Ross等研究表明在丙酮、核黄素、叶绿素等光敏物质存在时，亚乙基硫脲光解迅速，光照4h后，95％的亚乙基硫脲发生光解，光解产物主要为亚乙基脲和甘氨酸。Hoagland等研究表明亚乙基硫脲在玉米、莴苣、胡椒和西红柿等农产品中的主要降解产物为亚乙基脲。Nash等研究发现亚乙基硫脲在大豆中的主要降解产物也是亚乙基脲。Marshall等研究发现次氯酸盐可促进亚乙基硫脲转化为亚乙基脲，过氧乙酸则不能彻底氧化亚乙基硫脲转化为亚乙基脲，且用次氯酸盐溶液清洗带有DTCs和亚乙基硫脲残留的番茄可显著降低番茄中DTCs和亚乙基硫脲残留，从而降低其对人体健康带来风险。

(4)亚乙基硫脲风险评估

二硫代氨基甲酸酯类(dithiocarbamates, DTCs)农药具有高效、广谱性杀菌效果，是目前世界上使用最广泛的杀菌剂，主要用于水果、蔬菜、观赏植物等作物生产中真菌病害的防治。亚乙基硫脲是DTC、类农药的环境代谢产物，具有
致畸、致癌和致突变作用。早在1989年，美国就逐渐取消了该类农药在水果和蔬菜上的登记使用，对尚未取消登记使用的农药进行施药次数、用量和安全间隔期的限制，从而减少公众对该类农药的暴露风险。加拿大有害生物管理局(PMRA)也呼吁结束DTCs类农药在玉米、小麦、亚麻籽、马铃薯、苹果、梨、葡萄、番茄等农作物上使用，其理由是DTCs类农药代谢产物亚乙基硫脲具有致癌风险。DTCs类农药对防治黑星病、落叶病、霜霉病、锈病等病害方面具有显著效果，因此仍在中国苹果、柑橘、葡萄、西甜瓜等农作物上登记使用。鉴于亚乙基硫脲具有“三致”毒性，评价其膳食摄入风险具有十分重要的意义。

目前，关于农产品中亚乙基硫脲残留风险评估研究较少。Lemes等对巴西圣保罗州苹果、木瓜、草毒中亚乙基硫脲残留水平进行了监测和风险评估研究。结果表明，上述3种水果中亚乙基硫脲膳食摄入风险分别为0.01％～0.03％,0.01％～0.05％和0.00％～0.01％，均远低于100％。叶孟亮等基于渤海湾(辽宁、山东、河北)和西北黄土高原(陕西、山西、河南)两大苹果优势主产区采集的282份苹果样品，运用专业风险评估软件＠Risk，尝试构建非参数概率评估模型，对中国居民亚乙基硫脲膳食摄入风险进行概率评估。结果表明：不同年龄组人群膳食摄入风险存在明显差异，幼儿(2-6岁)和儿童(7～13岁)亚乙基硫脲膳食摄入风险均明显高于青少年(14～17岁)和成年(18～59岁)，为重点监控对象。总体来说，不同年龄组人群亚乙基硫脲膳食摄入风险均很低，其中慢性膳食摄入风险介于0.35％～13.12％，急性膳食摄入风险介于0.22％～3.94％，均远低于100％；不同省份和不同主产区苹果亚乙基硫脲膳食摄入风险虽存在明显差异，但均远低于100％，不同省份和不同主产区苹果亚乙基硫脲膳食摄入风险也是可以接受的。

亚乙基硫脲具有慢性毒性，对哺乳动物具有致癌、致畸和致突变作用。亚乙基硫脲在施用DTCs的农产品中残留量低且消失迅速，不会对人体健康构成危害。但DTCs类农药在在贮存过程中可以分解为亚乙基硫脲，分解的速率与温度和湿度有关，残留在农产品中的DTCs有一部分可以在农产品食用前的烹饪过程中热分解为亚乙基硫脲，从而对人体健康造成危害。但残留在农产品上的DTCs类农药可以通过水洗或次氯酸盐溶液洗涤的方法加以去除，减少向亚乙基硫脲转化。亚乙基硫脲在环境中以光降解为主，水解作用微弱，光敏物质如叶绿素、核黄素可以促进光解作用进行。

我国是生产和使用杀菌剂较多的国家，目前我国对该类杀菌剂的环境毒理学研究很少，建议我国加强对DTCs农药和亚乙基硫脲的环境毒理学研究，制订该类杀菌剂在不同作物上的安全使用标准，同时加强对该类杀菌剂的生产和使用管理，以确保该类杀菌剂的使用不给人体健康带来危害。目前，我国尚未制订食品中亚乙基硫脲最大残留限量标准，仅见欧盟国家规定了植物性农产品中亚乙基硫脲最大残留限量值为0.05mg/kg。未来如何更有效地提高亚乙基硫脲降解速率和制订亚乙基硫脲残留限量标准从而更好地保障消费者膳食安全，仍是广大科研工作者努力的方向。

相关链接：亚乙基硫脲（一）

文章来源：《食品安全中的化学危害物》

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