9.3 温度扫描

9.3.1 将试样以10℃/min的速率冷却至大约-140℃，并保持1 min。

注：试样的起始温度定在-140℃是因为测试的橡胶(例如：高顺式聚丁二烯)的玻璃化转变温度很低，若橡胶的玻璃化转变温度较高，则不需要把初始温度定在-140℃。

起始温度的选择应保证在玻璃化转变区域有比较稳定的基线，一般比预测的玻璃化转变温度要低30℃～40℃。

如果不能维持设定的冷却速率，那么尽可能调整冷却速率与设定值接近。

9.3.2 温度扫描的速率为20℃/min，一直加热到高于玻璃化转变区域上限值30℃为止。

注：大多数仪器可以采用程序升温来实现自动热循环。

10 结果表示

利用仪器软件得到的玻璃化转变曲线的拐点即为玻璃化转变温度(Tg)。

注：如果想直接从曲线上得到玻璃化转变温度，更好的方法是通过对曲线微分来得到曲线的拐点。

11 试验报告

试验报告应包括以下内容：

a)参照的标准；

b)试样的全部信息；

c)试样的质量，单位为克(g);

d)所用DSC仪器型号；

e)所用惰性气体类型及流速；

f)所用的标准样品；

g)所用的热循环；

h)试样的Tg值，单位为摄氏度(℃)，并附DSC曲线；

i)试验日期。

12 精密度

12.1 总则

12.1.1 2004年开始实施的实验室间试验方案(ITP)，采用ISO/TR 9272(在进行本ITP期间正在投票复审)的精度程序和指导方针来测定Tg的精密度，且其他精密度的细则和术语可以参照这个修订版。

12.1.2 实验室间测试程序将采用NdBR(钕催化高-顺式BR), SBR1502、SBR1721和OESSBR这4种橡胶，这些橡胶代表了Tg值在-100℃～20℃这个范围内的物质。30实验室参与了ITP，并采用1型精密度类型。一个测试结果就代表此标准说明指定的DSC程序测得的一个Tg值，而2个Tg值是在相隔1个星期的2个试验日测得的，每个试验日需要完成10℃/min和20℃/min 2个升温速率的测试。为了精密度的分析，所有Tg值都采用开尔文温度，这样可以避免在计算时出现负值，更重要的是，可以得到不接近于零的Tg平均值，这样所得到的材料的相对精度(百分制)就更有意义，即可以避免出现很大的数值。

12.1.3 在没有精密度确定结果实际适用于所试验的产品或材料的文件情况下，由实验室间试验方案确定的精密度不适用于任一组材料或产品的验收或拒收。

12.2 精密度结果

12.2.1 精密度结果见表1，这些数据是4种材料以10℃/min和20℃/min这2种升温速率试验，并根据ISO/TR 9272删除了一些异常数据后的结果。精密度结果总则的表述详见(12.2.2)，同时包括了绝对精度(r或R)和相对精度[(r)或(R)]。

表1 玻璃化转变温度精密度数据

12.2.2 重复性和再现性的表述如下：

a)重复性：试验方法的重复性，即局部区域精密度已由每个表中所列材料(橡胶)的表1中给出的值确定。通过正确使用本标准规定的试验方法获得的2个试验结果之差大于表列以测量单位表示的r值和以百分比表示的(r)值应视为可疑，即来自不同的样本。这样的判断意味着应采取一些适当的研究措施。

b)再现性：试验办法的再现性，即全部区域精密度已由每个表中所列材料(橡胶)的表1中给出的值确定。不同实验室通过正确使用本标准规定的试验方法获得的2个试验结果之差大于表列以测量单位表示的R值和以百分比表示的(R)值应视为可疑，即来白不同的样本。这样的判断意味着应采取一些适当的研究措施。

12.2.3 附加说明：表1最后一栏(最后计算精密度时所采用的实验室的数量)表明有大量实验室的数据由于出现异常而放弃使用。材料NdBR的数据少是因为一些实验室没有递交实验数据。然而，材料测试中异常值的删除对于精度的改进是有影响的，总体上说(即所有4种材料)，重复性r减小了，10℃/min的升温速率时减低系数为0.56，而20℃/min时为0.46，毕竟是因为弃用了重复性异常数值。同样的，再现性R也减小了，10℃/min和20℃/min的升温速率时的减低系数都为0.71。个别实验室的结果的重复性或／和再现性没能达成一致。

升温速率为10℃/min和20℃/min所得的精密度结果没有明显差异。10℃/min的重复性的r为9％，高于20℃/min，而10℃/min的再现性的R为3％，低于20℃/min。

表1中最后的精密度是代表了ITP中大多数实验室成员的精度，可以认为是拥有高质量测试手段的核心成员进行这种性能测试的基准测试水平。

12.2.4 偏倚是试验所得平均值与公认参照值或真实值之差。因为本试验方法的参照值不存在，所以偏倚不能确定。

13 结论

升温速率为20℃/min所得的玻璃化转变温度比10℃/min时要高大约2℃，而这两种升温速率对精密度没有明显差异。所以，为了方便起见，采用较快的升温速率为佳。

相关链接：差示扫描量热法(DSC)测定生橡胶玻璃化转变温度（一）

文章来源：《化学试剂标准汇编》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。