3.6 微观结构的测定

3.6.1 表1所列为¹H-核磁共振波谱中A、B、C信号积分面积的限定。图1为A、B、C在¹H-核磁谱中积分面积的示例。

表1 信号积分面积的限定

3.6.2 用3.5.4规定的条件测定空白溶液，按式(1)来计算扣除空白溶液中残留的CHCl₃影响后所产生的信号积分面积：

C_calib＝C-CD_blank(TMS/TMS_blank)······(1)

3.6.3 式(2)～式(4)用来计算苯乙烯含量和丁二烯中每种微观结构(1,4-键和1,2-乙烯键)的含量：

式中：

C_calib—扣除CDCl₃中的CHCl₃影响后，信号C的积分面积；

St—SBR中苯乙烯的含量，用质量分数表示；

Bd₁,₂—SBR中丁二烯的1,2-乙烯基含量，用摩尔分数表示；

Bd₁,₄—SBR中丁二烯的1,4-键含量，用摩尔分数表示。

说明：

X—化学位移，ppm;

A,B,C—信号积分面积。

图1 SSBR试样¹H-核磁共振波谱示例

4 红外方法(相对法)

4.1 原理

4.1.1 将少量抽提过的SSBR橡胶试样溶解在环己烷中，并在溴化钾片上涂膜。

4.1.2 在600 cm^-1～1200 cm^-1范围内，测定溴化钾涂片上SSBR橡胶试样的红外光谱。根据4个特定波长处的吸光度，利用汉普顿方法，计算出1,4-反式键、1,4-顺式键、1,2-乙烯基和苯乙烯单体的含量。

4.1.3 使用已知微观结构绝对值(由¹H-NMR共振波谱法获得)的SSBRs橡胶试样进行校准，也可给出红外光谱法测定微观结构的绝对值。

4.2 试剂

4.2.1 无水乙醇-甲苯共沸物(ETA)。

4.2.2 丙酮，分析纯。

4.2.3 环己烷，分析纯。

4.3 仪器

4.3.1 红外光谱仪：傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)或双光束红外光谱仪。

4.3.2 抽提器，如ISO 1407所述。

4.3.3 真空烘箱，操作温度为50℃～60℃。

4.3.4 分析天平，精确至0.1 mg。

4.3.5 20 mL样品瓶，带盖。

4.3.6 巴斯德吸液管和10 mL移液管。

4.3.7 溴化钾片，用于红外光谱法。

4.3.8 夹具，用于夹溴化钾片。

4.3.9 金属隔片，0.1 mm的厚度。

4.4 取样

生胶取样按照ISO 1795的规定进行。

相关链接：溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)微观结构的测定（一）

文章来源：《化学试剂标准汇编》

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