警告—使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1 范围

本标准规定了三种测定硫化橡胶中游离硫的方法，即两种铜螺旋法和一种亚硫酸钠法。

本标准适用于各种硫化橡胶，两种铜螺旋法也适用于第4章描述局限范围内的未硫化胶料。

2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T 3516橡胶溶剂抽出物测定法(GB/T 3516-2006,ISO 1407:1992, MOD)

ISO 383:1976实验室玻璃仪器可互换的锥形接口

3 原理

3.1 铜螺旋法

3.1.1 方法A

按照GB/T 3516规定的溶剂抽提方法，用丙酮抽提出试料中的游离硫，并且在盛放丙酮的烧瓶中放置一个螺旋状的铜网。铜与抽提出的硫反应并产生铜的硫化物。用盐酸处理留在烧瓶中的不溶于丙酮的铜及铜的硫化物。用乙酸镉缓冲溶液吸收生成的硫化氢，最后用碘量法测定生成的镐的硫化物。

3.1.2 方法B

快速铜螺旋法B与铜螺旋法A相似，不同的是方法B利用有蒸气套的索氏抽提器来减少抽提时间。索氏抽提器是通过减少容积(容积为6 mL)来增加抽提温度。

3.2 亚硫酸钠法

试料中的游离硫与亚硫酸钠反应，用碘量法测定生成的硫代硫酸钠。

4 局限性

4.1 铜螺旋法通常只能测定单体硫的含量，但秋兰姆类二硫化物及二胺硫化物类硫载体硫化剂也会导致结果偏高。此外，对于未硫化橡胶，如果添加的单体硫不溶于丙酮，即所谓的不溶性或无定形硫，则铜螺旋法不适用。试料中的游离硫总质量应该在0.2 mg～10 mg之间。

4.2 亚硫酸钠法对硫载体硫化剂以及防老剂过于敏感，并且不应用于未硫化橡胶。

4.3 这些方法在没有硫载体固化剂的情况下相对准确。

注：实际上，除了单质硫的测定，一些有活性的化合硫，如在秋兰姆二硫化物及多硫化物的硫，也会产生同样的实验效果。

5 铜螺旋法A

5.1试剂和材料

除非另有说明，分析过程中仅使用分析纯试剂和新制蒸馏水或同等纯度的水。

5.1.1 丙酮。

5.1.2 乙酸镉缓冲溶液：溶解25 g二水合乙酸福[(CH₃COO)₂Cd·2H₂O]和25 g三水合乙酸钠于100 mL水中，加入100 mL冰乙酸，并加水稀释至1 000 mL。

5.1.3 铜网，筛孔孔径250um～420 um(40目～60日)。

5.1.4 滤纸或聚酰胺织物，用来包裹橡胶试料。

5.1.5 盐酸溶液，1+1(V+V)：把1体积的浓盐酸[36％(质量分数)],ρ₂₀=1.18 Mg/m³，加入1体积水中。

5.1.6 硝酸溶液，c(HNO₃)=10 mol/L。把10体积的浓硝酸[70％(质量分数)]，ρ₂₀=1.42 Mg/m³,加入6体积水中。

5.1.7 碘溶液

5.1.7.1 配制：称取6.5g碘及17.5g碘化钾，溶于100 mL水中，稀释至1000 mL，摇匀，贮存于棕色瓶中。

5.1.7.2 标定：量取35.00 mL～40.00 mL配制好的碘溶液，置于碘量瓶中，加150 mL水(15℃～20℃)，用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na₂S₂O₃)=0.05 mol/L]滴定，近终点时加2 mL淀粉指示液(10g/L)，继续滴定至溶液蓝色消失。

同时做空白试验：取250 mL水(15℃～20℃)，加0.05 mL～0.20 mL配制好的碘溶液及2 mL淀粉指示液(10g/L)，用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na₂S₂O₃)=0.05 mol/L]滴定至溶液蓝色消失。

碘标准滴定溶液的浓度，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按式(1)计算：

式中：

V₁—硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升(mL) ;

V₂—空白试验硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升(mL) ;

c₁—硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

V₃—碘溶液的体积的准确数值，单位为毫升(mL);

V₄—空白试验中加入的碘溶液的体积的准确数值，单位为毫升(mL)。

相关链接：热重分析法测定橡胶及橡胶制品组分含量（二）

文章来源：《化学试剂标准汇编》

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