农药(pesticide)是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病虫、有害生物及杂草，有目的地调控植物、昆虫生长的各种药剂统称。农药按用途分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀螨剂、杀鼠剂和植物生长调节剂等。目前，全世界已注册的农药品种有1500多种，年使用量大约600余万吨。我国每年使用农药约200多种，主要包括有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯类农药，年使用量约30万吨。其中80％～90％的农药通过各种方式进入环境，使得空气、水体、土壤、蔬菜、粮食和畜产品等受到不同程度的污染。

农药污染环境的途径主要有：①农药生产企业废水或含农药的生活污水的排放；②农田施用农药；③杀虫或控制卫生虫害使用农药；④在运输或储存过程中农药泄漏。通过空气、雨水或其他媒介的作用，农药又可转移进入水体。农药不仅能直接污染地表水，还可通过淋溶、渗透等途径污染地下水。例如，欧美国家的地下水中可检出60多种农药；美国几乎一半的地下水和井水被农药污染或存在潜在污染，10.4％的公用井水和4.1％的农村井水中至少可检出国家要求检测的127种农药中的一种。

农药进入水体后，可通过挥发、扩散、分解及光合作用迁出水体，也可被水生生物吸收，发生生物转移和生物积累作用，并通过食物链在生物体内富集，如鱼和水鸟体内有机氯农药(DDT)含量比水层分别高数万倍和数十万倍。受到农药污染的水体给环境、生物及人类健康带来了长期的潜在危害，主要表现为：①引起人体急慢性中毒：由于水体受到农药污染而引起的急性中毒比较少见，但长期饮用受污染的水可使体内的内分泌系统、生殖系统、神经系统、免疫系统和一些酶的活性受到影响，阻碍人体的生长和发育；②“三致”作用：动物实验研究结果表明，有机氯农药(DDT或六六六)有致癌、致畸和致突变作用，近年来流行病学研究结果也表明某些癌症的发病率与饮水中有机氯农药含量呈正相关关系；③影响生态平衡：农药可影响水生生物的生长和繁殖，通过食物链作用于鱼和水鸟等，使其中毒甚至死亡。

我国提出的“水中优先控制污染物黑名单”有14类68种有毒化学污染物，包括了六六六、滴滴涕、敌敌畏、乐果、对硫磷、甲基对硫磷、除草醚、敌百虫等8种农药污染物。目前，我国已对不同水质制订了某些农药的限量值，例如《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)和《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)同时规定了水中乐果、对硫磷、溴氰菊酯和滴滴涕等农药的浓度分别不得超过0.08mg/L、0.003mg/L、0.02 mg/L和0.001 mg/L；此外，《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)还规定饮用水中六六六(总量)、甲基对硫磷和敌敌畏的浓度分别不得超过0.005mg/L、0.02mg/L和0.001 mg/L;《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)规定I～V类水中甲基对硫磷和敌敌畏的浓度分别不得超过0.002mg/L和0.05mg/L;《渔业水质标准》(GB11607-89)规定乐果、甲基对硫磷、六六六(丙体)和滴滴涕的浓度分别不得超过0.1mg/L、0.0005mg/L、0.002mg/L和0.001 mg/L。

测定农药的水样，采集量不少于1L，保存于用已纯化的己烷或石油醚冲洗的磨口硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中，不能用水样冲洗且不能充满采样容器。采集有机氯或除草剂类水样时，如水中有余氯存在，可在每升水样中加入0.01～0.02g抗坏血酸并混匀；若采集酸性除草剂类样品，每升水样中需加入80mg Na₂S₂O₃·5H₂O除去余氯。现场若无条件萃取样品，则应向水样中加入10% HC1调节至pH≤2，于1～5℃避光保存，24小时内进行萃取，5天内完成分析。

农药类样品前处理过程主要包括提取、净化和浓缩等步骤，前处理技术是影响检测结果的关键环节。传统的样品前处理技术如索氏提取、液液分配、柱层析等，不仅操作烦琐、费时，提取与净化效率低，易引入误差，且需使用大量有毒溶剂。随着分离科学的发展，一些新的水样前处理技术，如液相微萃取(liquid phase microextraction, LPME)、固相萃取(solidphase extraction, SPE)、固相微萃取(solid phase microextraction, SPME)、超临界流体萃取(su-percritical fluid extraction, SFC)、分散液液微萃取(dispersive liquid- liquid micro-extraction,DLLME)等不断被引入农药残留分析中，样品前处理技术逐步向经济、环保、高效、低毒的方向发展。

水样中农药的测定方法主要包括色谱法、色谱-质谱联用技术和快速检测法。快速检测法主要包括酶抑制法、酶联免疫法(ELISA)、化学发光技术等，该类方法操作简单、快速、成本较低，主要用于样品中农药的定性分析。

文章来源：《水质理化检验》

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