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4 标准不确定度的评定
4.1对照品溶液的浓度ρs的相对标准不确定度ur(ρs)
对照品溶液的浓度ρs=(WsP)/Vs,不确定度来源由对照品取样量Ws和对照品纯度P及对照品稀释体积Vs引入。P为对照品青霉素的纯度,而对照品青霉素的提供方中国食品药品检定研究院暂时没有给出对照品的不确定度,故姑且认为P的不确定度为0。而Ws和Vs两者不相关,故:
4.1.1评定ur(Ws)
对照品取样量Ws的不确定度由天平引入,天平的不确定度来源主要是允许误差和重复性界限线性叠加,其标准不确定度分别为u允差(Ws)和u重复性(Ws)。查阅电子天平检定证书(自编JS83#)及JJG 1036-2006《电子天平》,81g量程,0g~5g范围,MPEV=0.5e=0.05mg;天平重复性限为0.05 mg,均认为服从矩形分布。
取表1中1号独立实验的对照品取样量Ws计算ur(Ws),故:
4.1.2评定ur(Vs)
50mL容量瓶(A级)的不确定度来源主要是容量瓶允许误差和温度影响线叠加。查阅JJG 196-2006《常用玻璃量器》,容量为50mL的容量瓶(A级)的容量误差为±0.05mL,认为服从矩形分布,故:
本次测量过程试验温度为(20±5)℃,容量瓶标定温度为20℃,液体的体积膨胀远大于容量瓶体积膨胀,故只考虑液体的体积膨胀,认为供试品液的体积膨胀系数与水的膨胀系数近似,为:0.00021℃-1,因此产生的体积增量为50mL×0.00021℃-1×5℃=0.0525mL,认为服从矩形分布。
故:
4.1.3评定ur(ρs)
4.2供试品溶液的浓度ρt的相对标准不确定度ur(ρt)
对照品溶液的浓度ρt的不确定度由对照品取样量Wt和Vt引入,ρt=Wt/Vt,两者不相关,故:
4.2.1评定ur(Wt)
其影响因素与4.1.1完全相同,查阅电子天平检定证书(自编JS83)及JJG 1036-2006《电子天平》,220g量程,0g~50g范围,MPEV=0.5e=0.5mg;天平重复性限为0.5mg,均认为服从矩形分布,故:
取表1中1号独立实验的供试品取样量计算Wt的相对不确定度,故:
4.2.2评定ur(Vt)
10mL容量瓶(A级)的不确定度来源主要是容量瓶允许误差和温度影响线性叠加,和4.1.2相同。
本次测量过程试验温度为25℃,容量瓶标定温度为20℃,液体的体积膨胀远大于容量瓶体积膨胀,故只考虑液体的体积膨胀,认为供试品液的体积膨胀系数与水的膨胀系数近似,为:0.00021℃-1,因此产生的体积增量为10mL×0.00021℃-1×5℃=0.0105mL,认为服从矩形分布,故:
故:
4.2.3评定ur(ρt)
文章来源:《食品药品检测测量不确定度评定实例》
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