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2 测量模型及不确定度来源分析
2.1测量模型
由第1节的分析,测量模型为:
XR=X+R (1)
式中:
XR—考虑重复性修正量R影响后,供试品中黄芩苷的含量,mg/g;
X—供试品中黄芩苷的含量,按式(2)计算,mg/g;
R—为重复性修正量R,其值视为零,不确定度非零,mg/g。
式(1)中:
式中:
ρT—供试品的进样浓度·mg/mL:
VT—供试品的稀释体积.mL;
WT—供试品的取样量。g。
式中:
ρs—对照品的浓度,mg/mL;
AT—供试品溶液峰面积,无量纲;
AT—对照品溶液峰面积,无量纲。
则:
则:
整理为:
式(7)用于评定X的标准不确定度。
式(4)、式(5)、式(6)、式(7)中:
X—供试品中黄芩苷的含量,mg/g;
WS—对照品取样量.mg;
WT—供试品取样量,g;
AT—供试品溶液峰面积,无量纲;
AS—对照品溶液峰面积,无量纲;
VT—供试品溶液稀释体积,mL;
Vs—对照品稀释体积,mL;
ws—对照品含量,%。
式(7)中,设:
定义:
f及fi的值见表1和表2,则X的实际计算公式为:
式(9)、式(10)中:
f—校正系数,mg/mL。
2.2不确定度来源分析
不确定度来源用因果图表示,见图2、图30图2中符号和含义与式(1)一致,图3中符号和含义与式(7)一致。
图2 加入重复性影响后XR 的不确定度来源因果图
图3 供试器溶液中黄芩苷含量X的不确定度来源因果图
2.3式(7)与式(10)的等效性生分析
由于式(8)中Asi是同一仪器短时的测量示值,分散性相同,故:
u(Asi)=u(As1)=u(As2)=u(As3)=u(As4)=u(As5)=u(AS6) (11)
推理得:
u(fi)=u(f1)=u(f2)=u(f3)=u(f4)=u(f5)=u(f6) (12)
由于fl、f2、f3、f4、f5、f6这6个量+1相关,按JJF 1059.1-2012式(32)有:
同理可以导出:
u(As)=u(Asi) (14)
式(10)中,认为各个输入量不相关,由不确定度传播律的特殊形式,并引用式(13)、式(14),可以导出:
式(7)中,认为各个输入量不相关,由不确定度传播律的特殊形式,也可以导出:
所以,对于评定X的标准不确定度而言,式(7)与式(10)是等效的。
3 台成标准不确定度表达式
由式(1)及不确定度传播律,考虑各个输入量不相关,得:
式中:
uc(XR)—为加入复现性影响后样品中黄芩苷含量的合成标准不确定度,mg/g;
u(X)—为样品中黄芩苷含量的标准不确定度,mg/g;
u(R)—为重复性的标准不确定度,mg/g。
文章来源:《食品药品检测测量不确定度评定实例》
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