【英文名称】1,4-Bis(trimethylsilyl)-1,3-butadiyne

【分子式】C₁₀H₁₈Si₂

【分子量】194.43

【CA登录号】[4526-07-2]

【缩写和别名】BTMSBD

【结构式】

【物理性质】mp 112～113℃；白色固体，溶于大多数有机溶剂。

【制备和商品】该试剂在国内外试剂公司均有销售，也可由三甲基硅基乙炔在各种条件下进行末端碳-氢键的氧化脱氢偶联反应制得。

【注意事项】该试剂是易燃、有刺激性的固体。在空气中稳定，在通风橱中进行操作、使用。

1,4-双(三甲基硅基)-1,3-丁二炔(BTMSBD)是含有C-Si健的富电子共轭二炔，其不仅具有炔烃的各种反应性质，又有C-Si键的多种取代反应特性，在合成其它炔烃或不饱和化合物中得到广泛的应用。

1,3-丁二炔(bp 10℃)是具有强刺激味、易燃、易爆的气体，且在0 ℃以上易发生聚合反应。因此以1,3-丁二炔为原料合成1,3-丁二炔衍生物是难以操作和实现的合成反应过程。而以安全、廉价的BTMSBD为原料，通过C-Si键的活化切断可提供1,3-丁二炔单元结构。如基于不同的反应条件，BTMSBD与McLi-LiBr的反应可以制备单炔锂或酸解为4-三甲基硅基-1,3-丁二炔和双炔锂试剂，前者可用于制备不对称的1,4-二取代-1,3-丁二炔(式1)，后者可以与双硫氰或双硒氰试剂反应制备环状多炔分子(式2)。

基于不同结构的氢硅烷和过渡金属催化剂，BTMSBD可经氢硅烷化反应生成不同结构的加成产物。在H₂PtCl₆催化剂存在下，BTMSBD与过量的Et₃SiH反应能高选择性、高产率地生成双氢硅烷化产物。但即使提高反应温度和延长反应时间，与ⁱPr₃SiH的加成反应只生成1,2-加成产物(式3)。有意思的是，BTMSBD与Et₃SiH的加成反应在催化剂RhCl(PPh₃)₃中首先生成混合物，然后生成双氢硅烷化产物(式4)。而在PdCl₂(pEt₃)₂催化下，与双硅试剂MeCl₂SiSlCl₂Me的加成反应，再用格氏试剂处理后可得到用传统方法难以制备的1,2,3-联三烯衍生物(式5)。四取代1,2,3-联三烯衍生物也可以由锆诱导的BTMSBD与醛、酮的反应制得。

在路易斯酸的存在下，BTMSBD中的Si-C键易与酰卤进行交叉偶联反应生成C-C键。例如：在AICl₃(1eq.)的存在下，BTMSBD与炔酰氯(约1:1)的偶联反应可合成多炔酮(式6)。生成的多炔酮可作为制备共轭聚炔(polyyne)的前体。

在McLi和CuI辅助试剂存在下，在温和条件下，BTMSBD可与3,4-二氯-3-环丁烯-1,2-二49反应生成26％的共轭炔-烯-炔衍生物(式7)。

此外，在分子碘的存在下，BTMSBD在室温下也可以与高反应活性醇进行交叉偶联反应生成C-C键，是合成多炔衍生物的简单、有效的方法(式8)。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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