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三氟化钴的注意事项

发布时间:2018-09-02 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1890

【英文名称】Cobaltic Fluoride

【分子式】CoF3

【分子量】115.94

【CA登录号】[10026-18-3]

【缩写和别名】氟化钴(Ⅲ), Cobalt(Ⅲ)Fluoride

【结构式】CoF3

【物理性质】室温下为浅棕色易潮解固体,在潮湿的空气中迅速变黑。d3.88g/cm3。遇水发生剧烈反应,不溶于有机溶剂。

【制备和商品】该试剂大型试剂公司有售。可通过二氟化钴在200~300 ℃下与单质氟反应得到,新制的三氟化钴在100~500℃下使用。

【注意事项】该试剂在室温下不稳定。有毒,对眼睛、皮肤、黏膜和上呼吸道有强烈刺激作用:遇水或潮气反应产生氢氟酸。应在通风橱中操作。

三氟化钴是一种常用的氟化试剂,在制备各种氟代化合物特别是全氟取代物中有非常广泛的应用。由于高价钴的存在,三氟化钴也可作为氧化剂用于氧化偶联反应及脱甲基氧化等反应。

三氟化钴参与的氟化反应一般为气-固非均相反应,对反应容器有特殊要求,受温度影响很大。在高于400℃的条件下,底物中的大多数氢原子被氟取代。所有双键包括芳香化合物能被饱和,分子中各种官能团被破坏。但是,在较低温度下则可实现选择性氟化。该试剂的氟化活性与AgF2相当,比MnF3和CeF4高。

不同链长的饱和烷烃,从正丁烷十二烷都能在三氟化钴的作用下得到全氟取代的烷烃。烷烃在氟化时会发生异构,碳链越长异构化程度越高。这些化合物在原子能方面有重要应用。

对各种底物的部分氟化也是三氟化钴的一项重要应用。在150 ℃下用三氟化钴对苯进行氟化,得到氟取代程度不一样的共17种多氟取代环己烷的混合物,其中十一氟代环己烷的百分比最大(约20%)。醚用三氟化钴氟化得到不同沸程的氟代混合物。

一些具有特殊结构的化合物用三氟化钴可以进行选择性氟化。在300~350℃下,用三氟化钴氟化N,N-二甲基磺酰氟主要得到全氟取代的产物(式1)。但当温度降到200~250 ℃时,主要得到四氟取代的产物。

在较低温度下,1,4,4-三氟代环丁烯与三氟化钴反应能以比较好的选择性得到双键上引入两个氟的产物及双键迁移的产物,只有少量更多氟取代产物生成。此反应可能是按下面的机理进行的(式2)。

三氟化钴也可作为氧化剂。在合成天然产物吡啶并[2,3,4-kl]吖啶-4-酮时,巧妙地利用三氟化钴氧化底物中的甲氧基,使其脱甲基形成醌类化合物中间体。然后再发生分子内的成环反应,高产率地得到了目标产物(式3)。此方法也已经应用在合成咔唑类生物碱Carquinostatin A的过程中。

三氟化钴还可用在脱氢氧化偶联反应中,活化芳环上的C-H键。在三氟乙酸中,用三氟化钴活化3,4-二甲氧基澳苯中溴部位的C-H键可以得到偶联产物(式4)。在该反应中,使用三氟化钻比三氯化铁的效果更好。

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