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【英文名称】Iron(Ⅱ) Chloride
【分子式】C12Fe
【分子量】126.75
【CA登录号】[7758-94-3]
【缩写和别名】Ferrous Chloride, Ferrous Dichloride, Iron Dichloride
【结构式】FeCl2
【物理性质】通常呈绿色或黄色固体,MP670~674℃, d 3.16 g/cm3。易升华、易溶于水和乙醇但不溶于乙醚。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售,绝对干燥的商品试剂纯度可达到99.999%。
【注意事项】该试剂具有强烈的吸湿性,易被氧化。对空气和湿气敏感,暴露在空气中会发生分解并放出氯化氢气体。一般在干燥的无水体系中使用,在通风橱中进行操作,在干燥器中储存。
氯化亚铁(FeC12)是一种化学实验室常备的多功能试剂。一方面FeCl2可以作为原料合成其它一些铁类化合物;另一方面,FeCl2本身也常作为反应试剂或催化剂。但由于FeCl2对空气和水都较为敏感,因此反应条件要求较为严格。
FeCl2的独特反应之一是合成二茂铁(式1),该方法适用于大多数二茂铁的衍生物的合成。
氯氨基苯甲砜钠在干燥的FeCl2 催化下可以与金刚烷发生C-H键的插入反应。反应一般发生在叔碳原子上,最后生成叔碳磺酰胺的产物(式2)。
FeCl2与一些简单的二硫化合物(例如:硫辛酰胺)以及NaH组成的还原体系可以将炔烃还原为相应的烯烃(式3)。该反应条件温和,产率较高。
近年来,FeCl2在促进C-H键活化及C-C键形成方面又有新的发展。尤其是FeCl2与过氧化物组成的催化体系可以实现C-H键的直接官能化(式4和式5)。这种C-C键的构建方法,一般是通过FeCl2与过氧化物作用形成自由基,然后与底物作用,再进行偶联。
同时,FeCl2与NBS(氧化剂)组成的催化体系能促进碳与杂原子键的形成,例如:C-N键(式6)。这种催化体系反应机制也是通过类似的自由基历程。
随后,FeCl2 与一些氧化剂的催化体系又用到C-P键形成的反应中(式7)。
FeCl2作为一种环境友好型金属催化剂,在近几年得到了长足的发展。一些传统的偶联反应,在FeCl2的催化下都可以实现(式8)。但这方面的研究还有待于进一步的完善。
格氏试剂与具有共轭结构的不饱和化合物的加成反应是进行化合物官能化的重要途径。目前,铜盐在这方面表现出较好的催化效果。随后,人们发现FeCl2作为一种金属催化剂,也可以实现这类反应(式9)。
一些具有特殊结构的底物在FeCl2的催化下可以发生扩环反应(式10)。例如:环丙烷的一个碳原子上连有炔基,同时与该原子键相连的另一个碳原子上含有羟基时,在FeCl2的催化下很容易发生扩环反应,生成环丁烷的结构。
相关链接:氯化铁的注意事项
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