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分子中的一组核,其化学位移完全相等,则称它们为化学等价的核。如碘代乙烷中,甲基的3个氢的化学位移完全相同,它们是化学等价的(chemically equivalent)。同理,亚甲基的2个氢核也是化学等价的。
若分子中有一组核,其化学位移相同,且对自旋系统中组外任何一个磁性核的偶合常数都相同,则这组核被称为“磁全同”(magnetically equivalent)或简称“全同”。磁全同的核一定是化学等价的,但化学等价的核不一定磁等价。从几何关系上来说,如果这组核对系统中其他组中的每个核的键距和键角都相同,则这组核对系统内其他组核的偶合常数相同,这组核即为磁全同,否则应为磁不等价的。例如,CH2F2分子,其中2个1H和2个19F对任一核的偶合常数都相同,所以2个1H和2个19F,分别都是磁等价的。而1,1一二氟乙烯分子中2个1H和2个19F分别都是化学等价的,但组内的任一核同另一组核的偶合常数不同,即,JH2F1,JH1F2≠JH2F2…所以2个1H是磁不等价的。同理,2个19F也不是磁等价的核。
碘乙烷在通常条件下,甲基中的3个氢核或亚甲基中的2个氢核也都是磁等价的。然而在低温下,当碘乙烷采取某种固定构象时,Hb、Hc是化学等价的,但磁不等价。Ha与Hb或Ha与Hc既不是磁等价,也不是化学等价的。Hd和Hc是化学等价,但磁不等价。
可是在通常条件下,由于分子的高速内旋转,甲基和亚甲基组内的氢核都处于平均的环境中,所有的氢核间只表现一个偶合常数,此时甲基的氢核或亚甲基的氢核都是磁等价的。
磁全同的核间也有一定的偶合常数,但彼此观察不到分裂,对共振谱不产生影响(和J=0的情况相同),如乙醇中的甲基仅被亚甲基分裂,亚甲基也仅被甲基分裂。
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