【英文名称】Methyl Vinyl Ketone

【分子式】C₄H₆O

【分子量】70.10

【CA登录号】[78-94-4]

【缩写和别名】MVK, 3-Buten-2-one

【结构式】

【物理性质】有辛辣气味的液体，bp 81.4 ℃,d 0.8407g/cm³, n_D²⁰ 1.4086。溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、冰醋酸，微溶于烃类溶剂。和水形成共沸物，沸点75℃(12% H₂O)。

【制备和商品】商品为清亮的液体，加0.1%醋酸和0.05％或1％对苯二酚作稳定剂。

【注意事项】易燃，低温存放。纯的化合物久置后会聚合，使用前可用K₂CO₃干燥，然后减压蒸馏进行纯化。有刺激性气味，高毒性，可通过皮肤吸收。在通风橱中使用。

甲基乙烯基酮(MVK)常作为3-oxobutyl合成子。其反应活性很高，可用作共轭加成(Michael)反应的受体，或用作环加成反应的亲双烯体。得到的产物由于含有高活性的羰基基团，往往容易随后发生串联反应，例如：Robinson关环等。

MVK作为a,β-不饱和酮，是很好的共轭加成受体，但在碱性条件下容易发生聚合。所以，对它的共轭加成往往采用在温和的非碱性或弱碱性条件下进行，例如：用Lewis酸催化的烯醇硅醚的加成反应。也可以用含高活性的亚甲基化合物在弱碱性下的加成反应，例如：β-酮基酯、a-硝基酮和a-酮基砜等。在氧化铝作催化剂的条件下，简单的硝基烷烃也会对MVK进行共轭加成。通过金属钴试剂催化，卤代芳烃(溴或氯)或芳基三氟甲磺酸酯也能作为亲核试剂对MVK进行共轭加成(式1)。该反应的兼容性好，酯基、羰基、氰基或烷氧基等都不会干扰反应的进行。

在把催化的芳烃的C-H键活化反应中，活性中间体会对MVK进行共轭加成和影响β-钯消除，从而生成新的a,β-不饱和酮。后者还会与分子内的氮原子再次发生114-共噁加成，高立体选择性地得到四氢异喹啉衍生物(式2)。

在金属铑试剂的催化下，芳基硼酸可以与CO和MVK发生三组分偶联反应，高产率地得到1,4-二酮产物。二酮化合物会发生酸或碘促进的环化反应，从而提供了一种有效的合成吡咯和呋喃衍生物的方法，总收率在45%～60％左右(式3)。

MVK还可以应用于各种不对称的共轭加成反应。在手性a-甲基苄胺辅基和四氯化钛的存在下，高产率和高立体选择性地得到共轭加成产物(式4)。

在手性铑复合物或手性相转移催化剂的作用下，活性亚甲基化合物可与MVK发生不对称的共轭加成(式5)。

MVK经常用于Robinson关环过程中。它的第一步反应是典型的共轭加成反应，生成1,5-二酮化合物。后者接着再发生碱催化的aldol环化和脱水反应，生成环己烯酮。酸度高的二羰基化合物可在弱碱性条件下形成稳定的烯醇，较常用于Robinson环化反应。简单的酮由于烯醇的碱性较强，会引起MVK聚合，一般结果不太好。但是，可以通过Lewis酸催化的烯醇硅醚与MVK发生有效的共轭加成。在手性脯氨酸的催化下，MVK在共轭加成中生成的产物可以发生不对称的Robinson关环反应(式6)。

MVK也是一个很好的Baylis-Hillman反应底物，用来构建a-取代的a,β-不饱和酮。DABCO就能很好地催化该反应，手性的胺或膦催化剂可以催化发生不对称Baylis-Hillman反应(式7)。

MVK还被广泛地用于环加成反应中。在三乙胺或LDA等碱的作用下，TMSCI、TBSOTf或TIPSOTf会将MVK转变成2-硅氧基-1,3-丁二烯。用手性催化剂可实现不对称的环加成反应，生成高度官能团化的产物(式8)。