2.2.3氟取代硝基反应

众所周知，芳香族化合物上的硝基通常也是不稳定的，有些情况下硝基比氟取代基更活泼。有许多关于取代硝基合成含氟精细化学品的报道，可以用一些易得的、相对来说比较便宜的硝基化合物为原料，通过脱硝氟代合成含氟芳香族化合物，如问硝基氟苯可以通过途径合成：

尽管用脱硝氟代的方法合成含氟芳香族化合物在工业上的应用并不十分普遍，但由于其原料廉价，因此随着合成工艺的改进，其工业化前景还是比较看好的。近年来的研究表明，脱硝氟代提供了另外一种合成含氟芳香族化合物的方法，分子中的硝基被其他基团活化仍是取代反应发生的必要条件。正如2,4-二硝基氯苯分子中氯取代基被硝基活化一样，硝基同样可以被具有强吸电性的卤素取代基活化，如2,3,5,6-四氯硝基苯的脱硝氟代：

然而，由于硝基的吸电性比卤素强，因此在相同的活化条件下，硝基将比卤取代基优先氟代。例如间硝基氯苯氟代时，间硝基氟苯的得率很低，而在间二硝基苯的脱硝氟代中，间硝基氟苯的收率可达到80％以上。与卤取代基相比，硝基是一个较好的离去基团，这意味着反应条件有可能变得较为缓和。实际上这类反应所需温度远远低于卤交换反应所需的高温，并且反应可以在无溶剂的状态下进行。如4,4'-二氯苯基酮只有在非常苛刻的条件下才能通过卤交换反应得到4,4'-二氟苯基酮，且收率较低，但如果以4,4'-二硝基苯基酮为原料，经脱硝氟代合成4,4'-二氟苯基酮，不仅产物收率高，所需反应条件也非常温和：

2.2.4氟取代氧的反应

2.2.4.1氟化后形成醚与环氧化物的断键

氟化后形成醚与环氧化物的断键反应如下：

2.2.4.2氟化后形成磺酸酯的断键

磺酸酯基是一个较好的离去基团，它很容易被氟取代:

式中，R为Me、Et、Pr、i-Pr,其产率分别为89.4％、85.3％、63.3％、50.7％。例如：

2.2.4.3氟取代羟基

醇的氟代可以按如下方式进行：

取代苄醇在氟化时可能发生重排反应，产物(3),(4)的比例与氟化氢浓度有关，氟化氢浓度较低时仅有(3)生成，(2)至(3)的氢转移仅在高浓度氟化氢溶液中出现，这是由于其中的氟化氢多聚体(HF)_n对碳正离子中间体(4)具有稳定作用。例如：

芳香化合物也可以进行氟化：

(1)酰基被氟取代

(2)羧基被氟化为三氟甲基

不但羧基可以被氟化，其衍生物酯、酰胺、酸酐也能够被成功地转化为三氟甲基。对于四氟化硫，不同官能团的氟化反应活性按以下顺序递减(Hal指卤化物)：

C-OH>CO>COOH，CONH₂>-CO-O-CO-，COOR>C-Hal