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④原子吸收(AAS)检测器:很多科技工作者,将AAS与HPLC联用,组成As形态分析仪器(如北京普析的As-90型形态分析仪),其实质就是将AAS作为HPLC检测器使用,能够比较方便地检测三价砷(无机砷,就是平常人们说的剧毒的砒霜)和五价砷(有机砷,基本上没有毒性)。
⑤原子荧光(AFP)检测器:很多制造商用AFP作为HPLC的检测器,组成HPLC-AFP系统,如北京普析公司、北京吉天公司、北京瑞利公司、北京海光公司等就是。前面已经介绍,此不赘述。
⑥电喷雾检测器(Corona®CAD) ; Corona®CAD与蒸发光散射检测器的工作原理一样,Corona®电雾式检测器也是将色谱洗脱液雾化,以形成试样成分微粒。但Corona®电雾式检测器是通过充电氮气将其电离,然后检测它们的电学性质。Corona®电雾式检测器的灵敏度对成分性质依赖性稍低,因此其检测的灵敏度要高于ELSD检测器。Corona®电雾式检测器所需的洗脱液与ELSD检测器所需的洗脱液相似,它也是一种质量型检测器,更具有广阔的应用前景。下面简单介绍Corona®CAD的原理。
CAD的原理、结构组成如图2-75所示。
图2-75 CAD的原理、结构组成
如图2-76所示,淋洗液从HPLC柱子进入Corona①;在气腔中被氮气或空气雾化②;小液滴进入干燥管③;大液滴进入废液管④;干燥的颗粒进入混合腔⑤;另一路气流经过带电Corona体⑥;带电气体和干燥的颗粒混合使颗粒带电⑦;离子阱把多余的电荷去除⑧;带电颗粒进入采集器,电荷被高灵敏度静电计测量⑨;信号传输到色谱数据软件⑩。
电喷雾检测器CAD有很多优点。在同样条件下,紫外检测器(UVD)和CAD应用的功效比较如图2-76所示。
图2-76 紫外检测器(UVD)和CAD应用的功效比较
图2-77中:UVD只有5个峰,但CAD可以出9个峰。可见CAD大大优于UVD。
⑦新型的准双光束荧光检测器:一些物质吸收一种波长的光后,将以另外一种波长发射光,这种光就称为荧光;它总是比激发光波长长,并且与激发光谱成镜像关系。出现这种现象的原因是一种物质吸收光线后,由基态达到所激发的高能态,然后再通过部分的无辐射跃迁(分子碰撞发热)后,发射出比激发光波长长的荧光,使物质恢复到原有
的能量水平(基态);荧光漆和荧光笔以清晰的颜色发出荧光,就是它们吸收了大气中的某些激发光后发射出的荧光。HPLC的新型荧光检测器也是根据这个原理制作的。
图2-77为采用Xe灯做光源的准双光束荧光检测器的光学系统示意图。紫外或紫外可见光检测器,可检测到直接通过检测器流动池的紫外或紫外可见光线;而荧光检测器则可检测到激发光对物质激发出的荧光。一般是检测与激发光线成直角发射的荧光。
图2-77 日立公司的荧光检测器的光路原理图
荧光检测通常具有高灵敏度和选择性,适合痕量分析。但是,不是所有物质都具有发射荧光的能力(即不发射天然荧光)。但是,像氨基酸等物质与荧光反应剂(衍生物作用)反应后,可以发射荧光,可以用荧光检测器检测。使用这种荧光方法检测氨基酸,可以检测各种氨基酸,具有很高的灵敏度,比紫外检测器的灵敏度高1000倍。
⑧电导探测器:电导检测法是通过电导探测器检测溶液中离子的一种检测方法。目标离子被洗脱后,在电极两端施加恒定电压,可检测到电流的变化。采用电导检测器作为检测器的离子色谱仪就是一种专门用于检测离子的系统。该检测器主要用于检测无机离子和小分子的有机物质,包括有机酸和胺。例如:
阴离子:F-、Cl-、NO2-、NO3-、Br-、SO42-、PO43-;
阳离子:Na+、K+、NH4+、Mg2+、Ca2+。
电导检测器具有高灵敏度,但很容易受温度变化的影响(溶液温度每变化1℃会导致大约2%的电导性变化)。目前已设计出了各种防止温度变化的方法,例如设计了恒温池。
⑨抑制器和非抑制器:使用离子色谱仪系统可检测溶液的电导性。电导性越高,洗出液产生的噪音越大。解决这一问题可以从以下两种措施着手:使用天然低电导性的洗脱液—非抑制法;电导性在色谱柱分离后降低的洗脱液—抑制法。抑制法是通过离子交换树脂或薄膜将洗出液中的Na+替换为H+或将SO42-离子替换为OH-离子的方法以降低电导性。由于电导探测器可很容易地安装到常见的液相色谱仪中,因此非抑制法操作简单且费用低廉。
通常情况下,非抑制法可用来检测浓度在百万分之0.1或以上的样品。
⑩电化学检测器(ECD):电化学检测器用来检测呈现氧化还原反应的物质成分以及反应所产生电流的仪器。由于产生氧化还原反应所需电压取决于物质的成分,因此电化学检测器具有高度的选择性。电化学检测器还具有高灵敏度的优点,常用于生源性物质检测,如儿茶酚胺等。
相关链接:HPLC检测器的发展现状及其进展(二)
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