1.碘甲烷的化学性质

1.1-碘甲烷的化学性质

一碘甲烷是化学反应活性很高的精细化学品，是很有效的甲基化试剂，其一般的典型反应见图22-1。

图22-1 CH₃I的典型反应

镁与一碘甲烷在乙醚溶液中，很容易生成碘化甲基镁(CH₃MgI)。同样，汞与一碘甲烷于光照下可反应生成碘化甲基汞(CH₃HgI)。采用类似的反应，可以得到碘化二甲胂、碘化四甲肿等，这些产物都是有机合成的中间体。一碘甲烷与胺反应，可以得到甲胺的衍生物；与过量的一碘甲烷反应，则生成季铵碘化物，其反应式如下：

该类反应是利用霍夫曼消除反应制备烯烃(包括环烯烃)、叔胺、含氮环化物开环的基础，在有机合成方面具有特殊的作用。例如：

一碘甲烷与膦的三取代物反应，能加合生成季鏻盐，这类精细化学品是按菲蒂希(Fittig)反应来制备链烯烃的中间体，其反应式如下：

一碘甲烷与甲硫醚或二甲基亚矾反应，生成络合物，例如：

(CH₃)₂SH+CH₃I→(CH₃)₃SI        碘化三甲锍

(CH₃)₂SOH+CH3I→(CH₃)₃SOI        碘化三甲基氧化锍

一碘甲烷很容易对带有亚甲基的精细化学品进行烷基化反应，在医药中间体和其他有机合成方面这种反应很有用处。一碘甲烷与醇钠反应可制得甲基烷基醚，如果与硫醇反应，产物是混合的硫化物。一碘甲烷、钠和卤代芳烃可依武尔茨一菲蒂希(Wurtz-Fittig）反应合成芳烃，例如：

1.2. 二碘甲烷的化学性质

二碘甲烷在乙醚溶液中，能与镁反应生成二碘化亚甲基镁，这种有机化学品与水反应会分解，生成甲烷；二碘甲烷与汞反应，会生成二碘化亚甲基汞、碘代碘甲基汞等；二碘甲烷与含有活性亚甲基的有机化学品反应，可发生碘代甲基化；二碘甲烷与丙二酸乙酯及过量的甲醇钠反应，可以得到亚甲基丙二酸乙酯。二碘甲烷是一种有效的闭环反应试剂，借含有活性亚甲基的有机化学品的烷基化而闭环。例如，以烯烃为原料，用二碘甲烷和锌-铜偶与之反应，可制备环丙烷的衍生物，其反应式如下：

1.3.碘仿的化学性质

碘仿是氧化剂，可分别把亚砷酸盐、亚锑酸盐和亚锡酸盐氧化成砷酸盐、锑酸盐和锡酸盐。遇高温分解而析出碘，能随水蒸气蒸馏出来。

2.其他脂肪族碘碳精细化学品的化学性质

在碘代烃的化学反应中，C-I键极性最小，似乎最难断裂。另一方面，由于碘的原子半径大，C-I键的可极化度高，在外界电场(与某种试剂反应所提供的）作用下，C-T键易发生变形而导致最终断裂，这是一种动态诱导效应，它比键的极性(静态诱导效应）影响更加突出。由此可见，C-X键的极性影响使RI活性较低；可极化度的影响使RI的活性较高。

2.1取代反应

(1)水解活泼碘代烃与水共热，碘原子被羟基取代，生成相应的醇。例如：

(2）与AgNO₃酒精溶液作用其反应式如下：

2.2消除反应

邻二卤代物在锌粉作用下加热，脱掉卤素而生成烯烃：

相关链接：脂肪族碘碳精细化学品的物理性质及热力学数据