1.氟醇精细化学品的物理性质及热力学数据

氟取代甲醇中只有一氟甲醇曾被合成。一般在全氟烷基和羟基之间插入-CH₂-基团就成稳定性化学品，如C_nF_2n+1CH₂OH，其中最简单的为氟乙醇、二氟乙醇和三氟乙醇。这类精细化学品均为带有醇味的无色液体，性质稳定，蒸馏时不分解。酸性随氟量增多而加强。与水和许多有机溶剂互溶。三氟乙醇的介电常数为26.14。

从pKa值的变化看到(见表6-1)，如果氟取代基与羟基的间距增大，酸性影响逐渐消失，在RF(CH₂)_nOH类型的含氟醇中，当n=1与n=2的酸值变化尤为明显。

表6-1 含氟醇的pKa

由于氟原子具有很强的电负性，故比不含氟的同类物的酸性强得多。C₂～C₄醇的解离常数如表6-2所示。

表6-2 多氟代醇的解离常数

由于有此强烈的倾向，提高了氢键的能力。它同杂环精细化学品如四氢呋喃形成稳定络合物。同时又是一些亲核性聚合物的优良溶剂，如聚甲醛、聚酰胺和聚丙烯腈等。表6-3和表6-4分别列出典型氟代醇的一般物理性质和热力学数据。

表6-3 氟代乙醇的物理性质

表6-4 氟代乙醇的热力学数据

2.氟醇精细化学品的化学性质

2.1酯化反应

氟的吸电子性会影响羟基上氢的酸性，并随着氟取代程度的增加，酸性更加明显。例如一氟乙醇呈微弱酸性；二取代的二氟乙醇的酸性与苯酚相当，可与碳酸钾反应生成醇盐；三氟乙醇的酸性更强，可与碳酸氢盐作用。三氟甲基取代的伯醇、仲醇和叔醇也有相同的影响。

多氟代醇的酸性虽然较强，但不容易发生酯化反应，因此需要在三氟乙酐催化下进行。例如：

2.2氧化反应

氟代乙醇的化学性质与一般醇类相似，经氧化可得相应的醛和酸。如三氟乙醇在各种氧化剂存在下，可氧化成三氟乙醛和三氟乙酸，氧化剂用氯水溶液，或者在五氧化二矾存在下用氯。若用碱金属或碱土金属反应形成醇盐；由此，可生成各种醚，如二氟乙醇盐和甲醇盐或乙醇盐反应生成二氟乙基甲醚、二氟乙基乙醚和三氟乙醇盐可生成六氟乙基醚。

2.3加成反应

氟代乙醇还可和烯烃或炔烃加成生成醚类，如三氟乙醇和四氟乙烯或乙炔加成分解得到1,1,2,2-四氟乙基、2',2',2'-三氟乙基醚和三氟乙基乙烯基醚。此外还可和氟代烷烃反应，如三氟乙醇盐和溴乙烷反应得三氟乙基醚；二氟乙醇与二氟氯甲烷在碱水中反应生成二氟乙基二氟甲醚； 2-氟乙醇与三溴化磷反应生成1-溴-2-氟乙烷。

2.4全氟醇盐的反应平衡

与醇有关联的一种结构—全氟醇盐(或全氟烷氧化物)。当含有羰基的全氟精细化学品在非质子的极性溶液中与氟负离子相遇，可形成下列平衡：

RFCF=O+F^-RFCF₂O^-

(RF)₂C=O+F-(RF)₂CFO^-

作为醇盐，与其配对的阳离子包括碱金属、四烷基氨基或三(二烷基氨基)锍基等。全氟烷氧负离子具有亲核特性，可以不经分离而进一步反应以制取各种含有全氟烷氧基的有机化学品。这在氟有机合成化学中具有重要意义，并为工业生产所利用。

全氟伯醇是非常不稳定的物质，能自动裂解出氟化氢并生成酰氟。三氟乙醇化学性质稳定，蒸馏时不分解，也不会造成臭氧层的破坏，遇明火、氧化剂和高温有燃烧的危险。