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2.4加氢还原反应
苯环上氟原子的脱除反应先于苯环本身的加氢反应发生,如在对氟苯甲酸的加氢反应中,首先生成的是苯甲酸,然后才得到环己基甲酸。相比其他卤素,氟原子在Pd/C催化下加氢脱除要困难一些。例如:
2.5氧化反应
一般来说,在氟碳精细化学品尤其是全氟精细化学品中,由于氟原子强烈的吸电子作用,碳原子上的电子云密度大大降低,由于其强的抗氧化能力而难以被氧化。但是,在某些情况下,它们还是能被氧化剂氧化的。与未氟代精细化学品一样,环状全氟烯烃氧化得到二酸,反应式如下:
2.6与金属精细化学品的反应
2.6.1与格氏试剂反应
格氏试剂与含氟羰基精细化学品的反应与温度高低有关,温度较低时,格氏试剂只与羰基反应,而温度较高时,氟原子被取代。
缺电子芳环上的氟原子容易被亲核试剂取代,格氏试剂也能与之反应。例如:
对于氟代溴苯,当氟处于溴的邻位时,会消去得到苯炔,而间溴三氟甲苯可制得格氏试剂。例如:
全氟代格氏试剂的制备除使用全氟卤代烷与金属镁直接作用外,还可以采用间接的方法合成,反应式如下:
全氟芳基格氏试剂的制备比较容易,按通常的操作即可。具有活泼氢的多氟端炔和五氟代苯(有一个具有酸性的氢)可与其他格氏试剂发生氢-金属交换反应,形成新的含氟格氏试剂,进行各种反应,反应式如下:
2.6.2与有机锂反应
含氟有机锂化学品在制备和反应方面均与格氏试剂相似,只是活性更高一些。同样可以通过有机锂试剂与含氟底物的亲核反应制备醇、酮等化学品,反应式如下:
含氟有机锂化学品的制备同样可以通过直接、间接两种途径:一是含氟卤代烃与金属锂作用;二是通过交换反应(含活泼氢或其他卤素原子的含氟有机物与其他有机锂化学品发生氢-金属或卤素原子-金属交换反应),而后一种方法应用更多。例如:
2.7自由基加成反应
二氟卡宾与烯烃加成生成氟代环丙烷,氟代烯烃也可以发生Diels-Alder反应,反应式如下:
2.8分子重排反应
与碳氢精细化学品一样,氟碳精细化学品也经常发生分子重排反应。芳环上的全氟烷基在氟化钾的催化下可发生位置重排。例如:
相关链接:氟芳杂环精细化学品的化学性质(二)
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