有机氟化合物由于单个或多个氟原子的引入, 使得它们会表现出一些非常独特的物理、化学性质及特殊的生物活性, 因此, 相关领域的研究一直以来都是化学家们的关注的重点内容之一. 随着相关研究的不断深入,有机氟化学也成为有机化学一个非常重要的分支. 其中, 作为含氟有机化合物的一类特殊代表, 三氟甲基取代的有机化合物, 由于强吸电子性三氟甲基的存在, 使得它们通常会表现出一定的代谢稳定性和亲脂性, 因而, 该类化合物在农业、药学和功能材料上都有着重要的用途[1]。
    相应的, 发展高效、简捷的C—CF3 键构筑的有机合成方法在近些年来受到了有机合成化学家们的广泛关注. 但是, 传统的C—CF3 键的构筑方法大都需要比较苛刻的反应条件, 对于常见的官能团的耐受性较差, 因而相关方法的具体应用范围非常有限[2]; 而过渡金属催化的三氟甲基化反应, 由于金属催化剂的存在,在比较温和的反应条件下一般能够给出比较好的底物适用范围, 很大程度上能弥补传统方法的不足[3]. 在常用的过渡金属催化剂中, 金属铜因其廉价、活性较高等优点, 近几年被广泛地用于相关的催化三氟甲基化反应. 并且, 相应的底物适用范围较广, 其中对于卤代烃[4]、 有机硼试剂[5]、烷烃[6],、烯烃[7]和炔烃[8]的三氟甲基化等都十分有效。
    但是, 对于烯醚这一类特殊的有机分子, 在相应的碳-碳双键以及烯丙位进行选择性的三氟甲基化反应的研究, 到目前为止仍很少有见报道[9].因此, 本文以烯醚分子中碳-碳双键的选择性三氟甲基化为研究目标, 在铜的催化下成功实现了相应分子的选择性Csp2—CF3 键的构筑(Eq. 1) .基化/半频哪醇重排的串联反应(Eq. 1), 该方法为β-三氟甲基羰基化合物的合成提供了一个非常有效的途径. 在后续对反应机理的研究过程中我们推测, 底物1 与三氟甲基试剂反应后可能会存在中间体3, 相应的中间体3可以接着发生1,2 迁移重排反应生成之前报道的三氟甲基化/半片那醇重排反应的产物4, 而另一方面, 如果中间体3 发生氢消除反应, 则可以得到2-三氟甲基烯醚化合物2. 而要成功地实现相应的反应过程的选择性控制,得到化合物2 的同时抑制化合物4 的生成可以通过两方面的调节来实现: 第一, 降低迁移基团的迁移动力; 第二, 通过改变底物的环系结构, 这样有可能增强氢消除的动力(Scheme 1)。