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一、灵敏度、检测限和回收率
灵敏度和检测限是衡量原子吸收光谱仪性能的两个重要的指标。
(一)灵敏度
在火焰原子吸收光谱分析中,把能产生1%吸收(或0.0044吸光度)时,被测元素在水溶液中的浓度(ug/mL),称为特征(相对)灵敏度S或称特征浓度,可用(ug/mL)×102表示。S可按下式计算:
式中c—被测溶液浓度,ug/mL;
A—溶液的吸光度。
在无焰(石墨炉)原子吸收光谱分析中,把能产生1%吸收(或0.0044吸光度)时,被测元素在水溶液中的质量(ug),称为绝对灵敏度,可用ug/%表示。测定时被测试液的最适宜浓度应选在灵敏度的15~100倍的范围内。同一种元素在不同的仪器上测定会得到不同的灵敏度,因而灵敏度是仪器性能优劣的重要指标。
(二)检测限
在灵敏度测定中未考虑仪器噪声的影响,因此不能衡量出仪器的最低检测限。
检测限是指产生一个能够确证在试样中存在某元素的分析信号所需要的该元素的最小量。在原子吸收光谱分析中,将待测元素给出3倍于标准偏差的读数时所对应的浓度或质量称为最小检测浓度Dc(相对检测限,单位为ug/mL)或最小检测质量Dm(绝对检测限,单位为ug或g):
式中c—待测元素的浓度,ug/mL;
V—待测溶液的体积,mL;
A—溶液的吸光度;
σ—标准偏差(是用空白溶液经至少10次连续测定,所得吸光度的平均值)。
标准偏差:
式中,Ai为空白溶液单次测量的吸光度;为空白溶液多次平行测定吸光度的平均值;n为测定次数(n≥10)。
检测限不但与仪器的灵敏度有关,还与仪器的稳定性(噪声)有关,它指明了测定的可靠程度。从使用角度看,提高仪器的灵敏度、降低噪声,是降低检测限、提高信噪比的有效手段。
(三)回收率
当进行原子吸收光谱测定时,为评价测定方法的准确度和可靠性,通常需测定待测元素的回收率,其方法有以下两种:
(1)用标准物质进行测定将准确含有待测元素的标准物质,在与测定试样完全相同的实验条件下进行测定,实验测出的标准物质中待测元素的含量与标准物质的示值之比即为回收率:
这是测定回收率的标准方法。
(2)用标准加入法进行测定在不能获得标准物质的情况下可使用标准加入法进行测定。在完全相同的实验条件下,先测定试样中待测元素的含量;然后再向另一份相同量的试样中,准确加入一定量的待测元素纯物质后,再次测定待测元素的含量。两次测定待测元素含量之差与待测元素加入量之比即为回收率:
纯物质是指纯度在分析纯以上的化学试剂或基准试剂。
从回收率的两种测定方法可知,当回收率的测定值接近100%时,表明所用的测定方法准确、可靠。
相关链接:原子吸收光谱分析干扰因素及消除方法(一)
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