(三)影响沉淀溶解度的因素

称量分析中，通常要求被测组分在溶液中的溶解量不超过称量误差(即0.2mg)，此时即可认为沉淀已完全。但是很多沉淀不能满足此要求。因此必须了解影响沉淀溶解度的因素，以便控制沉淀反应的条件，使沉淀达到称量分析的要求。影响沉淀溶解度的因素有：

1．同离子效应

组成沉淀的离子称为构晶离子，在难溶电解质的饱和溶液中，如果加入含有某一构晶离子的溶液，则沉淀的溶解度减小，这一效应称为同离子效应。

例如，在BaCl₂溶液中，加入过量沉淀剂H₂SO₄，则可使BaSO₄沉淀的溶解度大为减小，达到实际上完全。

但不能片面理解沉淀剂加得越多越好，因为沉淀剂过量太多，可以引起盐效应、配位效应等，使沉淀的溶解度增大。一般情况下，沉淀剂过量50％～100％，对沉淀灼烧时不易挥发的沉淀剂，则以过量20％～30％为宜。

2．盐效应

在难溶电解质的饱和溶液中，加入其它易溶的强电解质，使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，这种现象称为盐效应。

例如，BaSO₄沉淀在0.01mol/L KNO₃溶液中的溶解度比在纯水中增大约50％。

盐效应对溶解度很小的沉淀的影响不大。

3．酸效应

溶液的酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。若沉淀是强酸盐(如BaSO₄、AgCl等)影响不大，但对弱酸盐(如CaC₂O₄、ZnS等)影响就较大。例如CaC₂O₄沉淀，在酸性较强溶液中，由干生成了HC₂O₄^-或H₂C₂O₄而溶解。

4．配位效应

当溶液中存在能与沉淀的构晶离子形成配合物的配位剂时，则沉淀的溶解度增大，称为配位效应。例如，用HCl沉淀Ag⁺时，生成AgCl沉淀，若HCl过量太多，则会形成AgC1^2-、AgCl₃^2-等配合物，使AgCl溶解度增加。所以，沉淀剂不能过量太多，既要考虑同离子效应，也要考虑盐效应和配位效应。

5．其它因素

(1)温度一般温度升高，沉淀溶解度增大。

(2)溶剂无机物沉淀，一般在有机溶剂中的溶解度比在水中小，所以对溶解度较大的沉淀，常在水溶液中加入乙醇、丙酮等有机溶剂，以降低其溶解度。

(3)沉淀颗粒同一种沉淀物质，晶体颗粒大的，溶解度小。反之，颗粒小的则溶解度大。

(四)影响沉淀纯度的因素

1．共沉淀现象

当沉淀从溶液中析出时，溶液中其它可溶性组分被沉淀带下来而混入沉淀之中的现象称为共沉淀现象。例如，用H₂SO₄沉淀Ba²⁺时，若溶液中含有杂质FeCl₃，则生成BaSO₄沉淀时常夹杂有Fe₂(SO₄)₃，沉淀灼烧后因含Fe₂O₃而显棕黄色。共沉淀是沉淀称量法中最重要的误差来源之一，引起共沉淀的原因主要有下列三种：

(1)表面吸附沉淀表面吸附杂质，其吸附量与下列因素有关：

①杂质浓度杂质浓度越大，则吸附杂质的量越多。

②沉淀的总表面积同质量的沉淀，颗粒越大，则总表面积越小，与溶液接触面就小，因而吸附杂质的量就少。

③溶液温度吸附作用是一个放热过程，溶液温度升高，吸附杂质的量减少。

(2)生成混晶如果杂质离子半径与构晶离子半径相近，电荷又相同，它们极易生成混晶。例如，BaSO₄与PbSO₄的晶体结构相同，Pb^2＋就可能混入BaSO₄晶格中，与BaSO₄生成混晶而被共沉淀。

(3)吸留吸留是指在沉淀过程中，特别是沉淀剂加入过快时，沉淀迅速长大，使得吸附在沉淀表面的杂质离子来不及离开，而被包夹在沉淀内部的现象。

2．后沉淀现象

所谓后沉淀是指沉淀析出后，在沉淀与母液一起放置过程中，溶液中本来难于析出的某些杂质离子可能沉淀到原沉淀表面上的现象。这是由于沉淀表面吸附了构晶离子，它再吸附溶液中带相反电荷的杂质离子，在表面附近形成了过饱和溶液，因而使杂质离子沉淀到原沉淀表面上。

例如，在含有少量Mg²⁺的CaCI₂溶液中，加入H₂C₂O₄沉淀剂时，由于CaC₂O₄溶解度比MgC₂O₄的溶解度小，CaC₂O₄析出沉淀，而MgC₂O₄当时并未析出，但沉淀与母液一起放置一段时间后，CaC₂O₄沉淀表面上就有MgC₂O₄沉淀析出。

相关链接：沉淀称量分析法原理及应用（一）