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(一)溶度积
在一定温度下,当溶解的速度和沉淀的速度相等时,未溶解的固体和溶液中离子之间达到了动态平衡,溶液中离子浓度不再改变,形成饱和溶液,此时溶液中离子浓度的乘积是一个常数。例如在AgCl的饱和溶液中[Ag+][C1-]=Ksp(AgCl),Ksp称为溶度积常数,简称溶度积。Ksp(AgCl)=1.8×10-10(25℃),温度改变时,Ksp值也随之改变。
溶度积的通式:MmAnmM+nA
[M]m[A]n=Ksp(MmAn)
溶度积和溶解度都表示物质的溶解能力,溶解度是指饱和溶液中溶质的量,以S表示,S和Ksp可以相互换算。
1. MA型沉淀
例如:AgCIK、Ksp(AgCl)=1.8×10-10。
2.用通式表示
例如:Ag2CrO4 Ksp(Ag2CrO4)=2×10-12, m=2, n=1。
和配位化合物反应相同,在进行沉淀反应时,也存在酸效应、配合物效应等副反应,在有副反应存在时,可以用条件溶度积K'sp代替Ksp处理沉淀平衡可更符合实际情况。条件溶度积K'sp用下式表示:
K'sp=[M'][A']=KspaMaA
式中,aM、aA分别为发生沉淀的阳离子和阴离子的副反应系数。
(二)分级沉淀
将一种共同沉淀剂滴加到含有两种或多种离子的溶液中,发生沉淀先后的现象称作分级沉淀或分步沉淀。在分级沉淀中,所需沉淀剂离子浓度小的物质先沉淀,大的后沉淀。在沉淀滴定中可以利用分级沉淀现象来选择合适的指示剂指示终点的到达。
(三)沉淀转化
一种难溶化合物转变成另一种难溶化合物的现象叫沉淀转化,在沉淀滴定中有时需要避免这种现象的发生,用佛尔哈德法测卤素离子时,由于AgCl的溶解度比AgSCN大,终点后会发生AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀的现象,造成误差,所以必须避免。
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