酸碱反应平衡常数是衡量酸碱反应进行程度的重要参数，是判断酸碱能否直接滴定、滴定突跃大小的依据，也是计算溶液pH值和进行计算滴定必需的常数。滴定分析使用的平衡常数有三种：活度常数、浓度常数和混合常数。

活度常数或称为热力学常数，如弱酸的活度常数Ka是用反应物与产物的活度表示：

HAH⁺＋A^-

K_aaH+aA-/aHA

活度常数仅随温度变化。

若用浓度表示上述平衡关系，其平衡常数就是浓度常数K_a^c：

K_a^c＝[H⁺][A^-]/[HA]＝(aH⁺·aA-/a_HA)×(γ_HA/γ_H+·γ_A-)＝Ka/(γ_H+·γ_A-)

浓度常数不仅随温度变化，还随离子强度改变，式中，γ为离子的活度系数。

若H⁺或OH^-用活度表示，其他组分用浓度表示，就得到混合常数K_a^M：

研究滴定分析时，选择和使用平衡常数时要注意以下问题。

(1)根据实际情况选择合适常数酸碱滴定中，通常溶液的浓度小，可以用活度常数代替浓度常数作近似计算，本节中pH值的计算大都是这样处理。但是标准缓冲溶液的pH值精确计算，必须进行活度校正。进行络合滴定时，多采用酸碱缓冲溶液控制pH值，溶液离子强度大，应使用浓度常数或混合常数。

(2)要注意常数的出处及测定条件不同文献报道的常数可能存在差别，选用时要注意其来源和测定条件，尽可能选择其测定条件和实际的分析条件相一致的常数。

(3)文献报道的常数不是恒定不变的随着科学进步，常数测定方法的改进，其数值也会发生变化，尽可能选择最新出版的手册和文献。特别在计算滴定分析中，为了得到准确结果，可在实际滴定条件下，先测定常数，再计算结果。

利用酸碱离解常数可以判断酸碱的强度：

酸的强度取决于它将质子给予水分子的能力，可用酸的离解常数K_a表示，K_a越大，酸越强。例如

3种酸的强弱顺序为：HAc>H₂S>NH₄⁺。

碱的强度取决于它夺取水分子中质子的能力，可用碱的离解常数K_b表示，K_b越大，碱越强。例如，上述3种酸的共轭碱为：

在酸、碱离解常数表中通常只给出酸或碱的离解常数，而不给出他共轭碱或酸的离解常数，下面讨论共轭酸碱的K_a与K_b的关系：

(1)一元弱酸碱的K_a与K_b的关系

以HAc为例

由上可见：①酸的K_a越大，酸性越强，其共扼碱的K_b必然越小，碱性越弱，反之亦然；②只要知道酸的K_a值，即可求得其共轭碱的K_b值；只要知道碱的K_b值，即可求得其共轭酸的K_a值。

(2)多元酸碱的K_a与K_b的关系

①二元酸以H₂CO₃为例，它分两步离解：

已知 H₂CO₃的K_a1=4.2×10^-7; K_a2=5.6×10^-11。

所以

②三元酸以H₃PO₄为例，它分三步离解，简单示意如下；

其共轭碱也分三步离解，简单示意如下：