硼砂(学名四硼酸钠，分子式为Na2B4O7•10H2O)是无色半透明晶体或白色结晶粉末。硼砂能生成硼酸，分子式为H3BO3。硼砂和硼酸加入食品中有防腐、增加弹性和膨胀的作用，但硼砂能致癌，对人体造成严重危害。目前世界各国多禁用硼砂作为食品添加剂，我国也严令禁止硼砂在食品中使用［1］。然而一些不法商贩在利益的驱使下，仍在面粉、牛（鱼、猪）肉丸、腐竹等食品中非法添加硼砂或硼酸。2012年9月，我国某面粉厂商就因“硼砂门”引起社会广泛关注和强烈反响。国家标准检测方法GB／T21918–2008《食品中硼酸的测定》中的姜黄比色法、ICP–AES法和ICP–MS法，都是通过测定硼元素间接确定食品中硼砂或硼酸的含量［2］。由于大多食品中都能测定出一定含量的硼元素，通过此法来直接判断食品中是否添加硼砂或硼酸则不够科学严谨［3–4］。目前尚没有权威、系统、可靠的水产品中硼元素含量背景资料，为此笔者利用ICP–MS法，对广东省南澳岛不同

海域养殖的315份水产品进行测定，为我国水产品质量安全检测提供合理的硼元素本底值参考，为制定硼元素环境和卫生标准提供理论依据。

1实验部分

1．1主要仪器、试剂与材料

电感耦合等离子体质谱仪（ICP–MS）：7700X型，美国Agilent公司；微波消解仪：Ethosa型，意大利Milestone公司；超纯水器：AdvantageA10型，美国密理博公司；精密电子天平：XP204型，瑞士Mettler-Toledo公司；硼标准溶液：1000mg/L，环境保护部标准样品研究所；钪标准溶液：1000mg/L，环境保护部标准样品研究所；硝酸、高氯酸、过氧化氢：优级纯，广州化学试剂厂；实验用水为18.2MΩ超纯水；实验中使用的容器为塑料容器，均用20%硝酸浸泡24h，超纯水清洗备用；水产品样品：2011年12月～2012年5月，采用随机抽样方式，分3次对广东省南澳岛海域海水养殖的水产品进行采集，总计抽取样品315批次，其中龙须菜鲜样115批次，龙须菜盐渍样26批次，龙须菜干制品7批次，海水29批次，鲍鱼7批次，贝类24批次，牡蛎7批次，虾蟹14批次，鱼类30批次，新鲜海带5批次，干海带6批次，昆布15批次，紫菜20批次，泥土6批次，加工用盐5批次，琼脂2批次，海洋杂草6批次。

1．2实验方法

参照GB／T21918–2008《食品中硼酸的测定》，采用电感耦合等离子体质谱法（ICP–MS）测定水产品中硼元素含量。
1．3ICP–MS条件选择同位素11B，45Sc；功率：1300W；进样速率：0.1mL／min；载气流量：1.1L／min；辅助气流量：1.0L／min；冷却气流量：15L／min；内标法定量。

1．4标准曲线绘制

将1000mg／L硼元素标准储备液用2%硝酸逐级稀释，配制成1，5，10，20，50ng／mL不同系列浓度标准使用液，以2%硝酸作空白，供ICP–MS测定，并绘制标准曲线。

1．5样品消解

准确称取代表性样品0.500g左右于微波消解罐中，加入3mL浓硝酸和2mL30%过氧化氢。微波消解条件如下。步骤1：5min，升至温度120℃，保温5min；步骤2：5min，升至温度150℃，保温5min；步骤3：5min，升至温度170℃，保温5min；

步骤4：5min，升至温度180℃，保温10min。消解完毕后，用水少量多次洗入50mL塑料容量瓶中，准确加入100mg／L钪标准溶液0.5mL作为内标，用水定容至刻度，混匀备用，供ICP–MS分析。

1．6统计方法及统计软件

采用概率统计方法，应用EXCEL和Spass11.5软件进行分析。

2结果与讨论

2．1工作曲线方程及检出限

对1.4中系列标准溶液进行测定，以硼11和内标钪45的比值为纵坐标（y)，以硼的质量浓度(x)为横坐标进行线性回归。在1.0～50.0ng/mL范围内，线性回归方程为y=1.3845x+0.0018，相关系数r2=1.0000，说明在标准曲线范围内硼浓度与硼11和内标钪45的比值有较好的线性关系。对添加低浓度水平的硼元素的样品进行测定，以3倍信噪比计算方法的检出限为0.0002mg/kg。

2．2回收率和精密度试验

以新鲜龙须菜、海水、虾3种样品为例，分别添加硼标准溶液0.01，0.1mg/kg两个浓度水平，各进行5次重复测定，加标回收率和精密度结果见表1。由表1可知，方法的回收率均大于85%，相对标准偏差不大于5.0%，表明该方法稳定性较好，回收率、精密度较高。

2．3海水中硼元素含量

2011年12月～2012年5月期间，对汕头市南澳岛龙须菜养殖区海水、非养殖区海水，汕头市自来水、汕头市售纯净水、实验室蒸馏水和超纯水等水样中硼元素含量进行了较全面的调查研究。由表2可知，汕头市自来水、汕头市售纯净水、实验室蒸馏水

和超纯水等水样中，硼元素含量较低，且4种水样之间硼元素含量无显著性差异；南澳岛海水中含有一定的硼元素，其中南澳岛龙须菜养殖区海水中硼元素平均含量为4.311mg／kg，非养殖区海水中硼元素平均含量为3.532mg／kg，养殖区海水和非养殖区海水之间具有显著性差异，这种差异可能是由于养殖区龙须菜对海水中的硼元素具有一定的富集作用，从而使得养殖龙须菜区域的海水中含有较高的硼元素。

2．4水产品中硼元素本底值测定

对315份广东省南澳岛水产品进行检测，结果见表3。

由表3可知，被调查的样品中硼元素含量(mg／kg)由高到低顺序依次为：龙须菜干制品（152.324）、干海带（78.628）、龙须菜盐渍样（31.146）、龙须菜鲜样（24.168）、海洋杂草（18.983）、昆布（16.541）、新鲜海带（6.164）、贝类（5.351）、紫

菜（4.541）、养殖区海水（4.311)、牡蛎（3.820）、虾类（3.662）、非养殖区海水（3.532）、螃蟹（3.038）、鲍鱼（2.119）、鱼类（2.056）、琼脂（1.032）、汕头市自来水（0.007）、加工用盐（0.001）、市售纯净水及实验室蒸馏水和超纯水（0.001）。

在海洋藻类中，新鲜龙须菜中硼含量高于新鲜海带，龙须菜干制品中硼元素含量高于干海带；水产品中，以海洋藻类中硼元素含量较高，大于海洋动物类中硼元素含量。这可能是由于海水养殖的龙须菜、海带、昆布、海洋杂草、紫菜等藻类，利用同化作用从养殖海水中获取硼元素，而由于物种差异，不同藻类对硼元素具有不同程度的富集作用和异化作用，这种物种差异引起海洋藻类中硼元素含量水平差异；而鲍鱼、牡蛎、贝类等动物性水产品，尤其是以海洋藻类为饲料的动物性水产品，可能通过自身高效率的异化作用将硼元素排除体外，由此导致动物性水产品中硼元素含量低于海洋藻类。

3结论

(1)硼元素在自然界分布广泛，它是植物，特别是豆类、蔬菜、水果等生长发育所必需的微量元素。实验以水产品为研究对象，尤其是以大型经济海藻龙须菜为主，依据现行国家标准GB／T21918–2008《食品中硼酸的测定》，采用ICP–MS对广东省南澳岛不同海域养殖的315份水产品中硼元素本底值进行测定。首次揭示龙须菜样品中具有较高的硼元素本底值，其中鲜样龙须菜中硼元素约为24.168mg／kg，盐渍龙须菜中约为31.146mg／kg，龙须菜干制品中约为152.32mg／kg。通过研究推断，海水养殖的藻类水产品，利用同化作用从养殖海水中获取硼元素；而动物性水产品，通过自身异化作用将硼元素排除体外，因此动物性水产品中硼元素含量低于海洋藻类。

(2)本实验确定的不同水产品中硼元素的含量，尤其是龙须菜中硼元素含量，具有一定的代表性，为判断水产品中是否非法添加硼砂或硼酸提供理论依据，具有较高的参考价值。值得注意的是，当检测某些水产品，尤其是龙须菜、干海带等海藻类中是否含有硼砂或硼酸时，需要掌握该水产品中硼元素本底值，否则很可能引起误判。建议在监督执法过程中，尽可能了解样品背景资料和生产厂商实际情况；同时质检部门在实际工作中应使用不同方法对临界值样品进行验证，保证检验结果的准确性。