总有机碳是以碳的含量表示水体中有机物总量的综合指标。由于TOC的测定采用燃烧法，因此能将有机物全部氧化，它比BOD或COD更能反映有机物的总量。

目前广泛应用的测定TOC的方法有燃烧氧化-非色散红外吸收法和紫外照射-非色散红外吸收法，后者用于连续自动监测中。

燃烧氧化-非色散红外吸收法测定原理：将一定量的水样注入高温炉内的石英管，在900～950℃下，以铂和三氧化钴或三氧化二铬为催化剂，使有机物燃烧裂解转化为二氧化碳，然后用非色散红外气体分析仪测定CO₂含量，从而确定水样中碳的含量。因为在高温下，水样中的碳酸盐也分解产生二氧化碳，故上面测得的为水样中的总碳(TC)。为获得有机碳含量，可采用两种方法：一是将水样预先酸化，通入氮气曝气，驱除各种碳酸盐分解生成的二氧化碳后再注入仪器测定。另一种方法是使用高温炉和低温炉皆有的TOC测定仪。将同一等量水样分别注入高温炉(900℃)和低温炉(150℃)，高温炉水样中的有机碳和无机碳均转化为CO₂，而低温炉的石英管中装有磷酸浸渍的玻璃棉，能使无机碳酸盐在150℃分解为CO₂，有机物却不能被氧化分解。将高、低温炉中生成的CO₂依次导入非色散红外气体分析仪，分别测得总碳(TC）和无机碳(IC)，二者之差即为总有机碳(TOC)。TOC测定仪测定流程示于图2-44。方法检出限0.1 mg/L,测定下限0.5 mg/L。

图2-44TOC测定仪测定流程

反映水中有机物含量的综合指标还有总需氧量(TOD)、活性炭吸附-三氯甲烷萃取物(CCE）和紫外吸收值(UVA）等。其中，TOD能反映几乎全部有机物燃烧需要的氧量，其测定方法是：将一定量水样注入燃烧管，通入含已知氧浓度的载气(氮气），则水样中的还原性物质在高温下瞬间燃烧氧化，用氧量测定仪测定燃烧前后载气中氧浓度的减少量，计算水样的TOD。

(五）挥发酚

根据酚类物质能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚与不挥发酚。通常认为沸点在230℃以下的为挥发酚(属一元酚），而沸点在230℃以上的为不挥发酚。

酚属高毒物质，人体摄入一定量会出现急性中毒症状；长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、瘙痒、贫血及神经系统障碍。当水中含酚质量浓度大于5 mg/L时，就会使鱼中毒死亡。酚的主要污染源是炼油、焦化、煤气发生站、木材防腐及某些化工(如酚醛树脂）等工业废水。

酚的主要测定方法有溴化滴定法、分光光度法、色谱法等。4-氨基安替比林分光光度法是国内外普遍采用的方法，溴化滴定法用于高浓度含酚废水。当水样中存在氧化剂、还原剂、油类及某些金属离子等时，对溴化滴定法和分光光度法均产生干扰，应设法消除并进行预蒸馏。如对游离氯加入硫酸亚铁还原；对硫化物加入硫酸铜使之沉淀，或者在酸性条件下使其以硫化氢的形式逸出；对油类用有机溶剂萃取除去等。蒸馏的作用有二：一是分离出挥发酚，二是消除颜色、浑浊和金属离子等的干扰。

1. 4-氨基安替比林分光光度法(HJ 503-2009)

酚类化合物于pH为10.0±10.2的介质中，在铁氰化钾存在时，与4-氨基安替比林(4-AAP)反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，在510 nm波长处有最大吸收，用分光光度法测定；如果用三氯甲烷萃取，于460 nm波长处测定。

显色反应式如下：

显色反应受环上取代基的种类、位置、数目等影响，如对位被烷基、芳香基、酯基、硝基、苯酰基、亚硝基或醛基取代，而邻位未被取代的酚类，与4-氨基安替比林不发生显色反应，这是因为上述基团阻止酚类氧化成醌型结构所致；但对位被卤素、磺酸基、羟基或甲氧基所取代的酚类与4-氨基安替比林发生显色反应。邻硝基苯酚和间硝基苯酚与4-氨基安替比林发生的反应又不相同，前者反应无色，后者反应有颜色。所以本法测定的酚类不是总酚，而仅仅是与4-氨基安替比林反应显色的酚，并以苯酚为标准，结果以苯酚计算。

该方法适用于地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水。若用三氯甲烷萃取，萃取后用30 mm比色皿测定，检出限为0.0003mg/L,测定范围为0.001～0.04mg/L。工业废水经蒸馏分离后直接显色测定，检出限为0.01mg/L,测定范围为0.042～2.50 mg/L。

2.溴化滴定法

在含过量溴(由溴酸钾和溴化钾产生)的溶液中，酚与溴反应生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。剩余的溴与碘化钾作用释放出游离碘。与此同时，溴代三溴酚也与碘化钾反应置换出游离碘。用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的游离碘，并根据其消耗量，计算出以苯酚计的挥发酚含量。反应式如下：

KBrO₃＋5KBr＋6 HCI→ 3 Br₂＋6KCI＋3H₂O

C₆HSOH＋3Br₂→C6H₂BraOH＋3 HBr

C₆H₂Br₃OH＋Br₂→C₆H₂Br₃OBr＋HBr

Br₂＋2KI→2KBr＋I₂

C₆H₂Br₃OBr＋2KI＋2HCI→C₆H₂Br₃OH＋2KC1＋HBr＋I₂

2Na₂S₂O₃＋I₂→2NaI＋Na₂S₄O₆

测定结果按下式计算：

式中：V₁—空白(以蒸馏水代替水样，加同体积溴酸钾-溴化钾溶液)试验滴定时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;

V₂—水样滴定时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;

c —硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L;

V一水样体积，mL;

15.68—苯酚(1/6C₆H₅OH)的摩尔质量，g /mol。

该方法适用于含高浓度挥发酚的工业废水，检出限为0.1 mg/L，测定范围为0.1～45 mg/L。