(2006-07-10发布，2006-10-01实施)

1 应用范围

本部分适用于各类型土壤中水溶液SO₄^2-的测定。

2 方法提要

在土壤浸出液中加入钡镁混合液，Ba²⁺将溶液中的SO₄^2-完全沉淀并过量。过量的Ba²⁺和加入的Mg²⁺，连同浸出液中原有的Ca²⁺、Mg²⁺，在PH 10.0的条件下，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，由沉淀SO₄^2-净消耗的Ba²⁺量，计算吸取的浸出液中SO₄^2-量。添加一定量的Mg²⁺，可使终点清晰。为了防治BaCO₃沉淀生成，土壤浸出液必须酸化，同时加热至沸以赶去CO₂，并趁热加入钡镁混合液，以促进BaSO₄沉淀熟化。

吸取的土壤浸出液中SO₄^2-量的适宜范围约为0.5～10.0mg，如SO₄^2-浓度过大，应减少浸出液的用量。

3 试剂

3.1 (1+1)盐酸溶液

3.2 钡镁混合液

称取2.44g氯化钡(BaC1₂·2H₂O)和2.04g氯化镁(MgC1₂·6H₂O)溶于水，稀释至1L。此溶液中Ba²⁺和Mg²⁺的浓度各为0.01mol/L，每毫升约可沉淀SO₄^2- lmg。

3.3 pH 10氨缓冲溶液

称取67.5g氯化铵溶于去CO₂水中，加入新开瓶的浓氨水(含NH₃ 25%)570mL，用水稀释至1L，贮于塑料瓶中，注意防治吸收空气中CO₂。

3.4 0.02mol/L EDTA标准溶液

称取7.440g乙二胺四乙酸二钠，溶于水中，定容至1L。称取0.25g(精确至0.0001g)于800℃灼烧至恒量的基准氧化锌放入50mL烧杯中，用少量水湿润，滴加6mol/L盐酸至样品溶解，移入250mL容量瓶中，定容。取25.00mL,加入70mL水，用10％氨水中和至pH7～8，加10mL氨-氯化铵缓冲溶液(pH10)，加5滴铬黑T指示剂，用配置待标定的0.02mol/L乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，同时作空白试验。乙二胺四乙酸二钠标准溶液的准确浓度由式(1)计算：

式中c—乙二胺四乙酸二钠标准溶液浓度，mol/L;

m—称取氧化锌的量，g;

V₁—乙二胺四乙酸二钠溶液用量，mL;

V₂—空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液的用量，mL；

0.08138—氧化锌的毫摩尔质量，g。

3.5 铬黑T指示剂

称取0.5g铬黑T与100g烘干的氯化钠，共研至极细，贮于棕色瓶中。

4 分析步骤

4.1 称取通过2mm筛孔风干土壤样品50g(精确到0.01g)，放入500mL大口塑料瓶中，加入250mL无二氧化碳蒸馏水。

4.2 将塑料瓶用橡皮塞塞紧后在振荡机上振荡3min。

4.3 振荡后立即抽气过滤，开始滤出的10mL滤液弃去，以获得清亮的滤液，加塞备用。

4.4 吸取待测液5.00～25.00mL(视SO₄^2-含量而定)于150mL三角瓶中，加(1+1)盐酸溶液2滴，加热煮沸，趁热缓缓地加入过量25％～100％的钡镁混合液(约5.00～20.00mL)，并继续微沸3min，放置2h后，加入氨缓冲液5mL，铬黑T指示剂1小勺(约0.1g)，摇匀后立即用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色突变为纯蓝色，记录消耗EDTA标准溶液的体积(V₂)。

4.5 空白(钡镁混合液)标定：取与以上所吸待测液同量的蒸馏水于150mL三角瓶中，以下操作与上述待测液测定相同。记录消耗EDTA标准溶液的体积(Vo)。

4.6 待测液中Ca²⁺、Mg²⁺含量的测定：吸取同体积待测液于150mL三角瓶中，加(1+1)盐酸溶液2滴，充分摇动，煮沸1 min赶CO₂，冷却后，加pH10.0氨缓冲液4mL,加铬黑T指示剂1小勺(约0.1g)，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色突变为纯蓝色为终点。记录消耗EDTA标准溶液的体积(V1)。

5 结果计算

式中c—EDTA标准溶液浓度，mol/L;

m—称取试样质量，g，本试验为50g;

D—分取倍数，250/(5～25)；

V_o—空白试验所消耗EDTA标准溶液体积，mL;

V₁—滴定待测液Ca²⁺、Mg²⁺合量所消耗EDTA标准溶液体积，mL;

V₂—滴定待测液中Ca²⁺,Mg²⁺及与SO₄^2-作用后剩余钡镁混合液中Ba²⁺、Mg²⁺所消耗EDTA标准溶液体积，mL;

1000—换算为每千克含量；

0.0480—½SO₄^2-的毫摩尔质量，g。

平行测定结果用算术平均值表示，保留两位小数。

6 精密度

按表1规定的方法测定。

表1硫酸根离子平行测定结果允许相对相差

7 注意事项

7.1 若吸取的土壤待测液中SO₄^2-含量过高时，可能出现加入的Ba²⁺量不能将SO₄^2-沉淀完全的情况，此时滴定值表现为V₁+V_O-V₂≈V_o/2，此时应将土壤待测液的吸取量减少，重新滴定，以使V₁+V_o-V₂＜V_O/2，但改吸后测定待测液Ca²⁺,Mg²⁺合量的吸取待测液量也应相应改变。

7.2 加入钡镁混合液后，若生成的BaSO₄沉淀很多，影响滴定终点的观察，可用滤纸过滤，并用热水少量多次洗涤至无SO₄^2- 滤液再用来滴定。