(2006-07-10发布，2006-10-01实施)

1 应用范围

本部分适用于有机质含量在15％以下的土壤。

2 方法提要

在加热条件下，用过量的重铬酸钾-硫酸溶液氧化土壤有机碳，多余的重铬酸钾用硫酸亚铁标准溶液滴定，由消耗的重铬酸钾量按氧化校正系数计算出有机碳量，再乘以常数1.724，即为土壤有机质含量。

3 主要仪器设备

3.1 电炉(1000W)。

3.2 硬质试管(φ25mm×200mm)。

3.3 油浴锅。

用紫铜皮做成或用高度约为15～20cm的铝锅代替，内装甘油(工业用)或固体石蜡(工业用)。

3.4 铁丝笼

大小和形状与油浴锅配套，内有若干小格，每格内可插入一支试管。

3.5 自动调零滴定管。

3.6 温度计(300℃)。

4 试剂

本试验方法所用试剂和水，除特殊注明外，均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的三级水。所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。

4.10.4mol/L重铬酸钾-硫酸溶液

称取40.0g重铬酸钾(化学纯)溶于600～800mL水中，用滤纸过滤到1L量筒内，用水洗涤滤纸，并加水至1L，将此溶液转移入3L大烧杯中。另取1L密度为1.84的浓硫酸(化学纯)，慢慢地倒入重铬酸钾水溶液中，不断搅动。为避免溶液急剧升温，每加约100mL浓硫酸后可稍停片刻，并把大烧杯放在盛有冷水的大塑料盆内冷却，当溶液的温度降到不烫手时再加另一份浓硫酸，直到全部加完为止。此溶液浓度=0.4mol/L。

4.2 0.1mol/L硫酸亚铁标准溶液

称取28.0g硫酸亚铁(化学纯)或40.0g硫酸亚铁铵(化学纯)溶解于600～800mL水中，加浓硫酸(化学纯)20mL搅拌均匀，静止片刻后用滤纸过滤到1L、容量瓶内，再用水洗涤滤纸并加水至1L。此溶液易被空气氧化而致浓度下降，每次使用时应标定其准确浓度。

0.1mol/L硫酸亚铁溶液的标定：吸取0.1000mol/L重铬酸钾标准溶液20.00mL放入150mL三角瓶中，加浓硫酸3～5mL和邻菲啰啉指示剂3滴，以硫酸亚铁溶液滴定，根据硫酸亚铁溶液消耗量即可计算出硫酸亚铁溶液的准确浓度。

4.3 重铬酸钾标准溶液

准确称取130℃烘2～3h的重铬酸钾(优级纯)4.904g，先用少量水溶解，然后无损地移入1000mL容量瓶中，加水定容，此标准溶液浓度=0.1000mol/L。

4.4 邻菲啰啉(C₁₂HgN₂·H₂O)指示剂称取邻菲啰啉1.49g溶于含有0.70g FeSO₄·7H₂O或1.00g (NH₄)₂SO₄·FeSO₄·6H₂O的100mL水溶液中。此指示剂易变质，应密闭保存于棕色瓶中。

5 分析步骤

准确称取通过0.25mm孔径筛风干试样0.05～0.5g(精确到0.0001g，称样量根据有机质含量范围而定)，放入硬质试管中，然后从自动调零滴定管准确加入10.00mL 0.4mol/L重铬酸钾-硫酸溶液，摇匀并在每个试管口插入一玻璃漏斗。将试管逐个插入铁丝笼中，再将铁丝笼沉入已在电炉上加热至185～190℃的油浴锅内，使管中的液面低于油面，要求放入后油浴温度下降至170～180℃,等试管中的溶液沸腾时开始计时，此刻必须控制电炉温度，不使溶液剧烈沸腾，其间可轻轻提起铁丝笼在油浴锅中晃动几次，以使液温均匀，并维持在170～180℃,5min±0.5 min后将铁丝笼从油浴锅内提出，冷却片刻，擦去试管外的油（蜡）液。把试管内的消煮液及土壤残渣无损地转入250mL三角瓶中，用水冲洗试管及小漏斗，洗液并入三角瓶中，使三角瓶内溶液的总体积控制在50～60mL。加3滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定剩余的K₂Cr₂O₇,溶液的变色过程是橙黄-蓝绿-棕红。

如果滴定所用硫酸亚铁溶液的毫升数不到下述空白试验所耗硫酸亚铁溶液毫升数的1/3,则应减少土壤称样量重测。

每批分析时，必须同时做2个空白试验，即取大约0.2g灼烧浮石粉或土壤代替土样，其他步骤与土样测定相同。

6 结果计算

式中O.M—土壤有机质的质量分数，g/kg;

V_o—空白试验所消耗硫酸亚铁标准溶液体积，mL;

V—试样测定所消耗硫酸亚铁标准溶液体积，mL;

c—硫酸亚铁标准溶液的浓度，mol/L;

0.003-1/4碳原子的毫摩尔质量，g;

1.724—由有机碳换算成有机质的系数；

1.10—氧化校正系数；

m—称取烘干试样的质量，g;

1000—换算成每千克含量。

平行测定结果用算术平均值表示，保留三位有效数字。

7 精密度

表1平行测定结果允许相差

8 注释

8.1 氧化时，若加0.1g硫酸银粉末，氧化校正系数取1.08。

8.2 测定土壤有机质必须采用风干样品。因为水稻土及一些长期渍水的土壤，由于较多的还原性物质存在，可消耗重铬酸钾，使结果偏高。

8.3 本方法不宜用于测定含氯化物较高的土壤。

8.4 加热时，产生的二氧化碳气泡不是真正沸腾，只有在真正沸腾时才能开始计算时间。