（国家环境保护局1997-07-30批准，1998-05-01实施）

1主题内容与适用范围

1.1本标准规定了测定土壤中总铬的火焰原子吸收分光光度法。

1.2 本标准的检出限(按称取0.5g试样消解定容至50mL计算)为5mg/kg。

1.3 干扰

1.3.1 铬是易形成耐高温氧化物的元素，其原子化效率受火焰状态和燃烧器高度的影响较大，需使用富燃烧性(还原性)火焰，观测高度以10mm处最佳。

1.3.2 加入氯化铵可以抑制铁、钴、镍、钒、铝、镁、铅等共存离子的干扰。

2 原理

采用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸全分解的方法，破坏土壤的矿物晶格，使试样中的待测元素全部进入试液，并且，在消解过程中，所有铬都被氧化成Cr₂O₇^2-。然后，将消解液喷入富燃性空气-乙炔火焰中。在火焰的高温下，形成铬基态原子，并对铬空心阴极灯发射的特征谱线357.9nm产生选择性吸收。在选择的最佳测定条件下，测定铬的吸光度。

3 试剂

本标准所使用的试剂除另有说明外，均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水或同等纯度的水。

3.1 盐酸(HCD₃):ρ=1.19g/mL，优级纯。

3.2 盐酸溶液，1+1：用(3.1)配制。

3.3 硝酸(HNO₃):ρ=1.42g/mL，优级纯。

3.4 氢氟酸(HF):ρ=1.49g/mL。

3.5 硫酸(H₂SO₄):ρ=1.84g/mL，优级纯。

3.6 硫酸溶液，1+1：用(3.5)配制。

3.7 氯化铵水溶液，质量分数为10％。

3.8 铬标准储备液，1.000mg/mL：准确称取0.2829g基准重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)，用少量水溶解后全量转移入100mL容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。

3.9铬标准使用液，50mg/L：移取铬标准储备液(3.8)5.00mL于100mL容量瓶中，加水定容至标线，摇匀。

4仪器

4.1 一般实验室仪器和以下仪器。

4.2 原子吸收分光光度计。

4.3 铬空心阴极灯。

4.4 乙炔钢瓶。

4.5 空气压缩机，应备有除水、除油和除尘装置。

4.6 仪器参数

不同型号仪器的最佳测定条件不同，可根据仪器使用说明书自行选择。通常本标准采用表1中的测量条件。

表1仪器测量条件

5 样品

将采集的土壤样品(一般不少于500g)混匀后用四分法缩分至约l00g。缩分后的土样经风干(自然风干或冷冻干燥)后，除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒(或玛瑙棒)研压，通过2mm尼龙筛(除去2mm以上的砂砾)，混匀。用玛瑙研钵将通过2mm尼龙筛的土样研磨至全部通过100目(孔径0.149mm)尼龙筛，混匀后备用。

6 分析步骤

6.1 试液的制备

准确称取0.2～0.5g(精确至0.0002g)试样于50mL聚四氟乙烯坩埚中，用少量水润湿，加入硫酸溶液(3.6)5mL，硝酸(3.3)10 mL，静置。待剧烈反应停止后，加盖，移至电热板上加热分解lh左右。开盖，待土壤分解物呈黏稠状时，加入5mL氢氟酸(3.4)并中温加热除硅，为了达到良好的飞硅效果，应经常摇动坩埚。当加热至冒SO₃白烟时，加盖，使黑色有机碳化物充分分解，然后，取下坩埚，稍冷，用少量水冲洗坩埚盖和坩埚内壁，再加热将SO₃白烟赶尽并蒸至内容物呈不流动状态。取下坩埚稍冷，加水盐酸溶液(3.2)3mL,温热溶解可溶性残渣，全量转移至50mL容量瓶中，加入5 mL NH₄CI溶液(3.7)，冷却后定容至标线，摇匀。

由于土壤种类较多，所含有机质差异较大，在消解时，应注意观察，各种酸的用量可视消解情况酌情增减。

注意：电热板温度不宜太高，否则会使聚四氟乙烯坩埚变形。

6.2 测定

按照仪器使用说明书调节仪器至最佳工作状态，测定试液的吸光度。

6.3 空白试验

用去离子水代替试样，采用和(6.1)相同的步骤和试剂，制备全程序空白溶液，并按步骤(6.2)进行测定。每批样品至少制备2个以上的空白溶液。

6.4 校准曲线

准确移取铬标准使用液(3.9)0.00、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL于50mL容量瓶中，然后，分别加入5mL NH₄Cl溶液(3.7),3mL盐酸溶液(3.2)，用水定容至标线，摇匀，其铬的含量为0.00、0.05mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、3.0mg/L,4.0mg/L。此浓度范围应包括试液中铬的浓度。按(6.2)中的条件由低到高浓度顺次测定标准溶液的吸光度。

用减去空白的吸光度与相对应的元素含量(mg/L)绘制校准曲线。

7 结果的表示

土壤样品中铬的含量W(mg/kg)按式(1)计算：

式中c—试液的吸光度减去空白溶液的吸光度，然后在校准曲线上查得铬的含量，mg/L；

V—试液定容的体积，mL;

m—称取试样的重量，g;

f—试样中水分的含量，％。

8 精密度和准确度

多个实验室用本方法分析ESS系列土壤标样中铬的精密度和准确度见表2。

表2方法的精密度和准确度