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1.糠醛
【英文名】afurfural
【别名】2-呋喃甲醛;2-furanearboxalde-hyde;2-furaldehyde;pyromucic aldehy-de;artificial oil of ants
【CAS登记号】[98-01-1]
【结构式】
【物化性质】无色透明油状液体,有类似苯甲醛的特殊气味。暴露在光和空气中颜色很快变为红棕色。易燃,易与蒸气一同挥发。沸点161.7℃。凝固点-36.5℃。闪点(闭杯)60℃。自燃点315.5℃。相对密度1.1594。折射率1.5263。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、苯。
【质量标准】GB/T 1926.1-2009工业糠醛
【用途】有机化工原料之一。可以用来制备顺丁烯二酸酐、己二酸、糠醇、糠酸、四氢呋喃等;在合成树脂生产中,可用来生产呋喃树脂、糠醛树脂、糠酮树脂等;在助剂方面,可合成橡胶硫化促进剂、橡胶及塑料的防老剂、防腐剂等。还可用作溶剂。此外,糠醛也用于食品、香料、染料等诸多工业。
【制法】由多缩戊糖水解制得,凡含有一定量的多缩戊糖的农副产品,均可作为生产糠醛的原料。
(1)硫酸水解法。此法是国内目前普遍采用的方法。原料经粉碎机粉碎后加入反应器中,再加入浓度3%~10%的稀硫酸,充分混合后通入高压水蒸气,在反应温度140~200℃,压力0.6~1.0MPa下反应5~8h;然后用蒸汽蒸出生成的糠醛,再经冷凝后送入汽提塔,由汽提塔塔底排出废水,塔顶得到富含糠醛的水蒸气混合物。该混合物经冷凝后进入油水分层器分层,上层水相含约8%的糠醛,送入脱甲醇塔,经脱去甲醇等低沸点反应副产物后返回汽提塔;下层油相含6%左右的水,送入中和塔,用饱和纯碱液中和,然后进入脱水塔。从塔顶蒸出的水,经冷凝后返回油水分层器,塔底产物再经一次精馏后即得糠醛产品。
(2)盐酸水解法。其基本反应原理与工艺过程,与第一种方法是一样的。与硫酸法相比,具有催化活性高,用酸省、浓度低,水解反应速度快,时间短,不需采用高压蒸汽,水解锅生产能力大,醛产率高,可达13%,产品质量好,成本低于硫酸法。
【安全性】大鼠经口LD50为127mg/kg。刺激皮肤和黏膜可致流泪和头痛,导致皮肤呈黄色或脱脂及过敏症。吸入高浓度的糠醛会引起炎症,甚至肺水肿、麻醉。生产设备、管道要密闭,室内要通风良好,操作时应穿戴防护用具。其蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸下限2.1%。溅及皮肤时用水冲洗,吸入浓蒸气时,应移至空气新鲜处做深呼吸或请医生诊治。空气中最高容许浓度5×10-6或20mg/m3。采用清洁、干燥的铁桶包装,一般每桶240kg。贮存于阴凉、干燥、通风处,气温保持在40℃以下,严禁烟火,不得暴露于空气中及日光下。避光、防热、防晒、防雨淋。运输时,按易燃危险品有关规定执行。
2.古马隆
【英文名】benzofuran
【别名】香豆酮;苯并呋喃;氧茚 ; cou-marone; cumarone
【CAS登记号】[271-89-6]
【结构式】
【物化性质】无色液体。对碱、氨、氰化钾和盐酸稳定,能被高锰酸钾和其他氧化剂所分解。在高温下稳定。沸点173~175℃。熔点<-18℃。闪点56℃。相对密度(d422.7)1.0913。折射率(nD22.7)1.565,(nD16.3)1.56897。不溶于水,溶于乙醇、乙醚。易发生焦化作用。
【质量标准】
【用途】有机合成原料,也可用来制备香豆酮-茚树脂。
【制法】(1)合成法。由水杨醛与-氯醋酸作用生成邻酰甲氧醋酸,再经闭环制得。先将水杨醛、一氯醋酸和水的混合物加入反应瓶中,在搅拌下加入氢氧化钠溶剂,然后加热至沸回流3h,再用浓盐酸酸化、水蒸气蒸馏、冷却、过滤、水洗、干燥制得淡黄色粗品邻甲酰苯氧醋酸(熔点130.5~133.0℃)。将上述干燥的粗品邻甲酸苯氧醋酸、无水醋酸钠粉末、醋酐和冰醋酸的混合物,在搅拌下微微回流8h,然后倒入冰水中用乙醚提取,碱液洗涤,饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,减压蒸馏,即得苯并呋喃成品。
(2)萃取法。将煤焦化副产的重苯或脱酚油精馏所得的三甲苯馏分,经萃取精馏、分离制得。此外,将香豆素加热至860℃,生成气态产物和黏稠物,将黏稠物分馏,其中172~174℃馏分即为苯并呋喃。
【安全性】有致癌的可能。操作人员应穿戴防护用具。内衬塑料袋,外套塑料编织袋或木桶包装。不得与氧化剂一起存放,宜贮存在于燥、通风良好处。
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