1.四氢呋喃

【英文名】tetrahydrofuran

【别名】1,4-环氧丁烷；氧杂环戊烷；di-ethylene oxide；tetramethylene oxide

【CAS登记号】[109-99-9]

【结构式】

【物化性质】无色透明液体，易燃。有乙醚气味。在空气中能生成爆炸性过氧化物。沸点67℃。凝固点-108℃。闪点（开杯）-17℃。自燃点610℃。相对密度0.985。折射率1.4050。与水、醇、酮、苯、酯、醚、烃类混溶。

【质量标准】GB/T 24772-2009工业用四氢呋喃

【用途】有机合成中常用的溶剂，可用作制药生产中的溶剂、天然和合成树脂（如乙烯基树脂）及聚醚橡胶等的溶剂。此外，也是合成医药咳必清、黄体酮的原料，还用于合成己二酸、己二胺、丁二醇、丁二酸以及橡胶、高能燃料等方面。

【制法】(1)糠醛法。由糠醛脱羰基生成呋喃，再加氢制得。

(2)顺酐催化加氢法。分为有液相法和气相法。

液相法：顺酐和氢从底部进入内装镍催化剂的反应器，产物中四氢呋喃与γ-丁内酯比例可通过调整操作参数加以控制。反应产物与原料氢冷却至50℃左右进入洗涤塔底部，使未反应的氢及气态与液态产物分离，未反应的氢及气态产物经洗涤后循环到反应器，液态产物经蒸馏制得四氢呋喃产品。只有催化剂性能好、流程简单、投资少等特点。

气相法：采用铜系催化剂，于250℃及不大于3.9MPa压力下进行反应，四氢呋喃的选择性可达95％左右。该法副产物多、收率低，至今未见工业化报道。

(3) 1,4-丁二醇脱水环化法。先向反应器中加入22％的硫酸水溶液，在100℃温度以110kg/h的速度加入1,4-丁二醇，塔顶温度维持在80℃，以大约110kg/h的速度从塔顶得到含有80％四氢呋喃的水溶液。加入1,4-丁二醇后，从反应器中排除焦质。将焦质进行过滤，得到的硫酸水溶液可以重新使用，这一过程的四氢呋喃收率可以达到99％以上。

(4）二氯丁烯法。以1,4-二氯丁烯为原料，经水解生成丁烯二醇，再经催化加氢制得。1,4-二氯丁烯在氢氧化钠溶液中水解，110℃下生成丁烯二醇，离心分离去掉氯化钠，滤液在蒸发结晶器中浓缩，分离出碱金属羧酸盐，再在蒸馏塔中除去高沸物。将精制后的丁烯二醇送入反应器，以镍为催化剂，在80～120℃及一定压力下，丁烯二醇加氢生成丁二醇，蒸馏后进入环合反应器，在常压及120～140℃下于酸性介质中生成粗四氢呋喃，蒸馏脱水和脱高沸物，最后蒸馏得高纯四氢呋喃。

(5）丁二烯氧化法。以丁二烯为原料，经氧化得呋喃，再加氢制得。此法在国外已工业化。

【安全性】有毒，有麻醉作用。大鼠灌胃LD₅₀为3000mg/kg，小鼠灌胃LD₅₀为2300mg/kg，工作场所最高容许浓度100 mg/m³。其防护方法参见糠醇。采用镀锌铁桶包装。贮存在阴凉、通风、干燥处，严禁火种。装卸运输时应按易燃危险品规定执行。

2.2-甲基呋喃

【英文名】2-methylfuran

【别名】邻甲呋喃；邻甲基氧杂环戊二烯；a-methylfurfuran；sylvan

【CAS登记号】[534-22-5]

【结构式】

【物化性质】无色透明液体，曝光变黑，类似醚臭易燃，能被氢氧化钠溶液分解。沸点63.2～65.6℃。凝固点-88.68℃。闪点-22℃。相对密度0.9132。折射率1.4342。微溶于水，每100g水中溶解0.3g，与多数有机溶剂混溶，与甲醇形成二元共沸混合物，与甲醇-水形成三元共沸混合物。

【质量标准】

【用途】在溶液聚合中用作溶剂。可用来合成戊二烯、戊二醇、乙酰丙醇及2-甲基四氢呋喃。在医药工业中，用于合成维生素B₁、磷酸氯喹和磷酸伯氯喹等。

【制法】由糠醛（或糠醇）催化加氢制得，催化剂可为铜-铝合金或铜-铬合金，用碱作助催化剂，压力0.29～0.49MPa,温度200～210℃,氢与糠醛摩尔比为10:l,糠醛加料速度为0.3kg/L·h。在这样的条件下，经气相加氢制得，再将反应产物冷凝，蒸出水分，精馏制得成品。2-甲基呋喃的平均单程收率达50％以上。

【安全性】有毒。有麻醉作用，对大鼠LC₅₀ 30400×10^-6。空气中最高容许浓度1 mg/m,。其毒性和防护参见乙醚。采用铁桶包装。每桶160kg或180kg。贮存于阴凉、避光处，注意防火。按有毒化学品规定贮运。