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1.二硫化二异丙基黄原酸酯
【英文名】isopropyl xanthogen disulfide
【别名】连二异丙基黄原酸酯;bisiso-propyl xanthogenate
【CAS登记号】[105-65-7]
【结构式】
【物化性质】工业品为淡黄色至青绿色结晶颗粒。相对密度1.28。熔点≥52℃,不溶于水,溶于乙醇、丙酮、苯、汽油等有机溶剂。
【质量标准】
【用途】合成橡胶聚合用分子质量调节剂。橡胶加工用作促进剂,以及润滑油添加剂、矿石浮选剂、杀菌剂、除草剂等的生产原料。
【制法】异丙基黄原酸钠与过硫酸钾经氧化反应生成二硫化二异丙基黄原酸酯。再经软水洗涤、真空干燥得成品。
【安全性】有毒。接触皮肤会引起过敏肿胀。车间应通风良好,设备应密闭,操作人员应穿戴防护用具。用铁桶包装或内衬塑料袋的乳胶袋包装。贮运中严禁与过氧化物接触或共存。按易燃有毒危险品规定贮运。
2.二甲基亚砜
【英文名】dimethyl sulfoxide
【别名】sulfinylbismethane; methyl sul-foxide;DMSO
【CAS登记号】[67-68-5]
【结构式】(CH3)2SO
【物化性质】无色液体,具有吸湿性,可燃,几乎无臭,带有苦味。沸点189℃。凝固点18.4℃。闪点(开杯)95℃。燃点300~302℃。相对密度(d2020)1.1014。折射率1.4783。比热容2.93J/kg·℃(液体)。介电常数(20℃)48.9。黏度(20℃)2.20mPa·s。溶于水、乙醇、丙酮、乙醚、苯和氯仿。是极强的惰性溶剂。
【质量标准】G13/T 21395-2008二甲基亚砜
【用途】具有很高的选择性抽提能力,可用作烷烃与芳烃分离的提取溶剂。用于芳烃、丁二烯抽提、腈纶纺丝、氯仿及丙烯腈共聚纤维溶剂、涂料及塑料溶剂。是有机合成染料、制药等工业的反应介质。也是医药原料及载体、电容介质、防冻剂、刹车油、稀有金属提取剂等。是生产丙烯酸树脂及聚砜树脂的聚合和缩合溶剂。
【制法】(1)以甲醇和硫化氢在γ-氧化铝作用下得到二甲基硫醚;硫酸与亚硝酸钠反应得到二氧化氮。将得到的二甲基硫醚与二氧化氮在60~80℃进行气液相氧化反应生成粗二甲基亚砜。也有直接用氧气进行氧化,同样生成粗二甲基亚砜,然后经减压蒸馏,精制得二甲基亚砜成品。
2NaN02+H2SO4→Na2SO4+NO+NO2+H2O
(CH3)2S+NO2→(CH3)2SO+NO
或(CH3)2S+1/2O2→(CH3)2SO
(2)甲醇二硫化碳法。甲醇和二硫化碳为原料,以γ-Al2O3作催化剂,先合成二甲基硫醚,再与二氧化氮(或硝酸)氧化得二甲基亚砜。
4CH3OH+CS2→2(CH3)2S+CO2+2H2O
(CH3)2S+NO2→(CH3)2SO+NO
3(CH3)2S+2HNO3→3(CH3)2SO+2NO+H2O
(3)硫酸二甲酯法。用硫酸二甲酯与硫化钠反应,制得二甲基硫醚,硫酸与亚硝酸钠反应生成二氧化氮,二甲基硫醚与二氧化氮氧化得粗二甲基亚砜,再经中和处理,蒸馏后得精二甲基亚砜。
(CH3)2SO4+Na2S→(CH3)2S+Na2SO4
(CH3)2S+NO2→(CH3)2SO+NO
【安全性】大鼠经口LD50为17.9mL/kg。有毒,有报道指二甲基亚砜易渗人皮肤和组织,经常和皮肤接触,可使皮肤因吸入而变红,并引起鳞片状的脱屑,有时引起恶心、呕吐、恶寒、痉挛和视力减退,还有引起变态性反应,甚至有呈现眼球浑浊的现象。可按有毒物品规定采取防护措施。操作人员应穿戴防护用品。采用铝桶、塑料桶或玻璃瓶包装。贮存于阴凉通风干燥处,按易燃有毒物品规定贮运。
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