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1.甲硫醇
【英文名】methanethiol
【别名】硫氢甲烷;methyl mercaptan;mercaptomethane;thiomethyl alcohol;methyl sulfhydrate
【CAS登记号】[74-93-1]
【结构式】CH3SH
【物化性质】常温下为无色易燃气体,低温下为无色液体,具有令人不愉快的臭味。沸点5.9℃。熔点-123~一121℃。相对密度0.8665,(d425) 0.9600。闪点小于71℃。微溶于水,20℃时为2.3%。易溶于醇、醚、石油醚等。
【质量标准】纯度99.5%。
【用途】有机合成原料,可用于合成染料、医药(蛋氨酸)、农药(倍硫磷)等。
【制法】(1)甲醇与硫化氢气相合成法。以活性氧化铝为主催化剂,反应温度280~450℃,反应压力0.74~0.25MPa,此法收率高,废水少。
CH3OH+H2S→CH3SH+H2O
(2)由硫脲与卤代烷反应,生成异硫脲盐,经加碱,水解制得。
【安全性】有毒。大鼠经口致死浓度1%,高浓度蒸气具有麻醉作用,误服或皮肤污染,大量进入人体会损害肝脏。操作时应带橡胶手套,防护口罩,穿防护服。能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限为3.9%~21.8%。工作场所最高容许浓度为20mg/m3。装入螺丝口或铁盖压口的玻璃瓶、塑料瓶中,要严密封闭,再装入坚固木箱,箱内用草垫衬套或其他松软材料衬垫,箱外用铁皮搭角或铁丝、铁皮加固。每箱净重20kg,还可用钢瓶盛装。放置时防碰撞,存放在阴凉、通风良好处,远离火源,不得与氧化剂、易燃物品、酸类一同贮运,不得在日光下曝晒,或受雨淋水湿,容器外应有“易燃物品”标志。
2.乙硫醇
【英文名】ethanethiol
【别名】硫氢乙烷;ethyl mercaptan;mercaptoethane;ethyl sulfhydrate;thio-ethyl alcohol
【CAS登记号】[75-08-1]
【结构式】CH3CH2SH
【物化性质】无色透明油状液体,具有强烈的持久性刺激性蒜臭味。在空气中易挥发。沸点35℃。熔点-147.89℃。闪点低于0℃。自燃点303.78℃。着火点299℃(空气中),261℃(氧气中)。相对密度0.8391。折射率1.4310.蒸气压(20℃)58.928kPa,黏度(20℃)0.293mPa·s;临界温度225.5℃,临界压力5.32MPa。微溶于水,20℃时在水中的溶解度1.5%(质量比值),25℃时每升水能溶解6.76g。与水能形成水合物,低于10℃时水合物将结晶。易溶于碱水及乙醇、乙醚等有机溶剂。
【质量标准】
【用途】农药工业重要中间体,主要用作抗菌剂401、农药甲拌磷、乙拌磷、异丙磷、内吸磷和甲基内吸磷等有机磷农药中间体。此外,还可用作试剂及气体的加臭味剂,其臭味在浓度为0.00019 mg/L时即可嗅到。
【制法】(1)以无水乙醇,发烟硫酸和硫氢化钠为原料,总收率为60%~65%(以无水乙醇计)。国内此法较成熟,缺点是路线长,收率低,对原料要求高。
(2)由氯乙烷和硫氢化钠作用制得。收率可达80%以上(以氯乙醇计)。
(3)由乙醇(或乙烯)与硫化氢经气相催化制得。反应在常压下进行,催化剂采用活性氧化铝为载体,浸渍钨酸或钨酸钠。反应温度为360~380℃。乙硫醇收率(以乙醇计),可达70%~79%。
C2H5OH+H2S→C2H5SH+H2O
【安全性】高毒,对狗在1%以下能引起血压下降、呼吸困难。人体大量吸入会引起血压降低、呼吸困难,并有呕吐、腹泻、血尿等症状。轻者及时离开现场即可逐步痊愈;重者立即送医院治疗。生产设备应密闭,操作现场要强制通风,操作人员穿戴防护用具。一般作中间体用,不作商品出售。爆炸极限2.8%~18.2%(体积)。空气中最高容许浓度为0.5×10-6,需密封贮存于阴凉、干燥、通风处。按易燃有毒物品规定贮运。
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