1.溶剂的选择

GPC所使用的溶剂要求对试样溶解性能好，并能溶解多种高聚物、低黏度、高沸点、无毒性、能很好地润湿凝胶但又不溶解色谱柱中的凝胶，与凝胶不起化学反应，经济易得等。

此外，GPC要求溶剂的纯度较高，溶剂纯度还与检测器的灵敏度有关，检测器越灵敏，则要求溶剂纯度越高。

(1) GPC溶剂选择的标准

GPC法与其他色谱方法不同之处是，不是用改变流动相溶剂组成的方法来控制分离度。因此，GPC溶剂的选择比其他液相色谱方法较为简单，又因为大多数凝胶均没有表面活性剂所具有的吸附作用，所以流动相溶剂的吸附作用可不予考
虑。GPC常用的某些溶剂的性质及其对某些高聚物的溶解性能见表9-4。从表9-4可以看出四氢呋喃能溶解的高聚物有很多，并且它的折光指数很小，黏度也小，波长在220nm以上紫外吸收不很显著，所以可同时适用于示差折光检测器与紫外吸收检测器。

表9-4GPC常用溶剂的某些性质及其对高聚物的溶解性能

流动相溶剂的选择除了考虑对试样有良好的溶解性外，还应考虑到对色谱仪材料有无腐蚀性和对凝胶填料有无损害的问题。在凝胶渗透色谱仪中凡接触溶剂的零部件均是用不锈钢制成的。因此，能腐蚀不锈钢的溶剂均不能使用，溶剂中不能含游离的氯离子，在溶剂储存过程中也不允许逐渐分解出氯离子。水相GPC控制pH用的卤素盐类化合物也会腐蚀不锈钢部件，应尽可能地采用硫酸盐和磷酸盐缓冲液来代替卤素盐。但是，应注意当溶剂成分或电解质的浓度发生改变时，作为电解质的盐的某些分子大小也会发生变化。

溶剂与检测器的匹配也是十分重要的问题，如果使用示差折光检测器进行检测时，所选溶剂的折光指数应与被测试样的折光指数有尽可能大的差别，这样可以给出较大的检测信号，则可在较低的灵敏度挡下，得到基线平稳的响应值；反之，若所选溶剂的折光指数接近被测试样的折光指数时，则需要提高检测器灵敏度才能得到较大的检测响应值。而提高检测器灵敏度的结果往往导致噪声增加，基线不稳，给实验测定结果带来大的偏差。表9-5给出了一些常见高聚物的折光指数，由于高聚物的折光指数多在1.4～1.6之间，所以最经常用的溶剂应该具有较小折光指数，其中四氢呋喃由于满足上述要求，是GPC有机凝胶体系应用最为广泛的溶剂之一。

表9-5某些常见高聚物的折光指数

如果用紫外分光光度计作检测器，所选择的溶剂应在测定波长上没有吸收或吸收极少，即在所选波长是“透明”的。同时要求溶剂在储存时也不能分解出具有紫外吸收的化合物。表9-6列举了部分常用溶剂的紫外吸收特征波长。由表9-6可见，对于在紫外区有强烈吸收的苯系芳香烃溶剂，应考虑用通用检测器检测的可能性。

表9-6常用溶剂的紫外吸收特征波长

在GPC实验中，配样所用的溶剂应与流动相溶剂尽可能地保持一致。也就是说，用于溶解试样的溶剂应取自GPC仪的流动相溶剂，否则谱图可能会因杂质的折光指数比溶剂的折光指数大或小而出现正负杂质峰，造成检测或定量测定方面
的困难。

实验所选用溶剂的黏度应尽可能地低，因为黏度的高低直接影响和限制扩散作用，在一定线速度下，色谱柱的压降正比于溶剂的黏度。当溶剂的黏度增加两倍时，分离所需要的时间也相应增加两倍。同时高黏度溶剂需要较高的色谱传质能力，造成柱压相应增高，试样的传质扩散速度小，不利于传质平衡，将会降低色谱的分离度。如果被测试样只能在一些高黏度的溶剂中溶解，可以适当提高测试温度，以达到降低溶剂黏度的目的。但是溶剂的黏度也不宜过低，过低黏度的溶剂往往沸点较低，易造成色谱系统接口的泄露，有时甚至在色谱柱或泵中产生气泡，干扰实验结果。

(2) GPC更换溶剂须知

为了避免更换不同批号和性质的溶剂而引起的示差折光检测器的基线漂移，一般都采用大容量的溶剂储瓶，这样有利于溶剂保持均一。此外为了使整个色谱系统能被所换溶剂置换填充完全，需要一定量的溶剂冲洗色谱系统及柱子，冲洗时以采用较大流量为宜。例如对参比池可先用5mL/min流速冲洗5～8min后，再以2mL/min的流速冲洗10min。色谱柱的冲洗平衡费时较长，一般若以2mL/min或1mL/min的流量冲洗，达平衡需2～3h。

更换不同溶剂有可能引起标定曲线变化，这对于填装刚性凝胶的柱子影响不大，但对半刚性凝胶柱就有所不同。因此色谱柱的溶剂一旦被更换后应该重新用标定标样或其他校正方法标定色谱柱，并用新的标定曲线计算聚合物的相对分子质量分布。

(3)常用溶剂的毒性及与凝胶填料的适应性

GPC常用的溶剂大都具有一定的毒性，并且都是易燃易爆的有机化合物。长期接触这些溶剂会对人体各器官的健康带来危害，特别是苯、四氢呋喃、氯苯等有机溶剂，对人的皮肤、肝、肺及视觉器官均会产生有害的影响。这就要求从事GPC工作的人员应特别注意，要加强安全防护措施。表9-7汇总了常用GPC溶剂的安全性能，具体使用时应谨慎小心，以防不安全事故的发生。

表9-7常用溶剂的安全性能