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1.1,6-己二胺
【英文名】1,6-hexanediamine
【别名】六亚甲基二胺;1,6-二氨基己烷;hexamethylenediamine;1,6-diamin-ohexane
【CAS登记号】[124-09-4]
【结构式】NH2(CH2)6NH2
【物化性质】白色片状结晶体,有氨臭,可燃。在空气中易吸收水分和二氧化碳。沸点204~205℃。熔点41~42℃。相对密度(d430)0.883。折射率(nD40)1.4498。黏度(50℃)1.46kPa·s。闪点81℃。微溶于水:0℃时100mL。水中溶解2.0g;30℃时100mL水中溶解0.85g。难溶于乙醇、乙醚和苯。
【质量标准】HG/T 3937-2007(工业级)1,6-己二胺
【用途】主要用于合成尼龙66和610树脂,也用以合成聚氨酯树脂、离子交换树脂和亚己基二异氰酸酯,还用于制备交联剂、黏合剂、航空涂料、环氧树脂固化剂、橡胶硫化促进剂,以及用作纺织和造纸工业的稳定剂、漂自剂,铝合金的抑制腐蚀剂和氯丁橡胶乳化剂等。
【制法】(1)己二腈催化加氢法。有低压和高压两种方法。低压法以己二腈为原料、骨架镍为催化剂、乙醇为溶剂、氢氧化钠作助催化剂在一定温度和压力下进行反应,产物经蒸馏精馏,脱醇、脱水、脱焦、脱除轻重组分,拔顶蒸馏得精1,6-己二胺产品,其收率可达97%。
(2)高压法。以骨架钻为催化剂、液氨为稀释剂进行反应,得到的粗1,6-己二胺再经蒸馏,脱水、脱焦、脱除轻重组分和杂质,经精馏提纯,得成品1,6-己二胺,其收率达90%~93%。
CN(CH2)4CN+4H2→NH2(CH2)6NH2
(3)以己二酸为原料也可得到1,6-己二胺。将己二酸蒸气与过量的氨一起通过加热至340℃的硅胶等脱水催化剂,生成己二腈,然后在其中加入甲醇和液氨,用硅藻土镍为催化剂,在90~100℃下,以10.1325~20.265MPa氢进行还原得成品。
HOOC(CH2)4COOH+2NH3→CN(CH2)3CN+4H2O
CN(CH2)4CN+4H2→NH2(CH2)6NH2
【安全性】毒性较大,可引起神经系统、血管张力和造血功能的改变。吸入高浓度1,6-己二胺可引起剧烈头痛。皮肤接触高浓度1,6-己二胺,可致干性或湿性坏死,低浓度可引起皮炎和湿疹。溅入眼内引起眼睑红肿,结膜充血,甚至失明。吸入中毒者应移至新鲜空气处,雾化吸入1%硼酸溶液,皮肤沾染可用3%醋酸溶液湿敷,用大量水冲洗。误服者可口服稀醋、柠檬汁洗胃,送医院诊治。工作场所最高容许浓度1 mg/m3。易潮解,可燃。应装入密封的马口铁桶内。每桶200kg。贮存于阴凉通风处,避光,避热。
2.1,10-癸二胺
【英文名】decamethylene diamine
【别名】1,10-二氨基癸烷;decane-1,10-diamine
【CAS登记号】[646-25-3]
【结构式】NH2(CH2)10NH2
【物化性质】白色固体或浅黄色结晶。沸点139~140℃(1.6kPa),126~127℃(0.667kPa)。熔点62~63℃。溶于乙醇。在空气中与二氧化碳作用迅速成盐。
【质量标准】
【用途】有机合成原料,用于高分子的聚合和药物的精制,以及用作试剂等。
【制法】可由癸二腈催化加氢还原制得。将1,10-癸二腈和悬浮在95%乙醇中的雷尼镍催化剂装入容量为1.1L的高压反应器中,通入液氨,然后通入氢气至压力为10.34MPa,升温到125℃至氢不再吸收时,冷却,使氢和氨逸去。通入乙醇洗出反应器中反应产物,然后将乙醇溶液脱色过滤,除去催化剂,再经常压蒸去乙醇后,进行减压蒸馏,收集143~146℃(1.867kPa)馏分制得1,10-癸二胺成品。
此外,以癸二醇为原料,以雷尼镍作催化剂于220~260℃下进行催化氨化亦可制得1,10-癸二胺。
【安全性】有毒,会引起过敏性皮炎。操作人员应穿戴防护用具。防止吸收空气中二氧化碳,试剂级应用固体氢氧化钾干燥管保护,避光密封贮存。
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