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皮革化学品

发布时间:2017-07-24 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1737

随着人们生活水平的不断提高,各种用途的功能性皮革产品与日常生活用的皮革皮具类产品成为我们生活中不可或缺的组成部分,样式各异,做工精美的皮具产品不但满足实际需要,而且也是时尚的象征。皮革化学品己经成为生产环保,美观,耐用皮革制品的重要原材料。

从动物体新剥下的皮称鲜皮或血皮,如不能及时加工,则需加盐腌制或风干。腌制的皮称盐湿皮,再经风干的称盐干皮。洗净和晾干的生皮称干板皮。哺乳动物的皮组织由上层表皮、中层真皮和下层皮下结缔组织构成。经过浸水、浸灰、脱脂、酶软等工序加工后,除去上下两层,留下的真皮称裸皮。真皮位于表皮和皮下组织之间,其质量约占生皮的90%以上,是生皮的主要部分,也是皮革加工的主要对象,成品革的许多特性都是由该层构造决定的。

裸皮经鞣制、染色、加脂和涂饰等工序制得成品革。显然,从生皮到成品革的全部加工过程都需要借助于化学品。皮革化学品的广义概念,可以认为是除原料皮以外的一切制革生产用的化学品,即基本化工材料、助剂、酶制剂、染料、鞣剂、加脂剂、涂饰剂等。其中鞣剂、加脂剂、涂饰剂仅限于制革工业应用,称为皮革专用化学品,也是本节介绍的主要内容。

1.鞣剂

生皮经过准备工段的各个工序处理后,去掉了大部分的脏血、污物、油脂和纤维间质等,真皮纤维获得了一定程度的松散。但由于纤维没有定型,干燥后,纤维重新胶结,皮板变硬。成品受潮,易受微生物侵蚀、腐烂、变质,同时成品不耐化学药品的作用。要改变这些缺点,使真皮纤维松散度达到一定程度的稳定性,必须经过鞣制,使生皮性能发生根本的变化。因此,凡能使生皮具有上述特性的加工过程叫鞣制,而能使生皮实现这一转变的化学材料叫鞣剂。

鞣剂是一种具有多官能团的活性物质,它的分子结构中至少含有两个或两个以上的官能团。鞣剂能与胶原结构中两个或两个以上的作用点形成分子内键,同时能破坏胶原中一部分分子内键,并产生更多的新的分子间交联,而具有鞣制效应。按化学性质鞣剂可分为无机鞣剂和有机鞣剂。无机鞣剂主要是矿物类鞣性化合物。有机鞣剂可分为植物鞣剂、醛鞣剂、油鞣剂、合成鞣剂、树脂鞣剂等。

1.1矿物鞣剂

矿物鞣剂是无机化合物鞣剂的主要部分,一般是铬、铝、锆、铁、钛等金属的碱式盐,其中应用最广泛的是铬盐。二价和六价的铬盐没有鞣制性能,三价铬盐具有鞣制性能。制革生产上所用的三价铬液都是碱式硫酸铬溶液,也称铬鞣剂。铝鞣剂在制革上可做预鞣剂或复鞣(与铬鞣剂和植物鞣剂结合使用)。其他如锆鞣剂、铁鞣剂、钛鞣剂等在制革生产上尚未大量采用。另外还有金属络合鞣剂等。兹以铝鞣剂为例说明该类的生产原理与工艺。

铝鞣剂是常用的金属鞣剂之一,主要品种有盐基性氯化铝A12(OH)3C13和盐基性硫酸铝,产品的碱度和氧化铝的含量不同。用作鞣剂使用时,应将碱度控制在70%~80%,氧化铝的含量控制在25%~35%。铝鞣剂的制法是以氯化铝为主料,加碱得到碱式氯化铝(一种无机高分子)。碱式氯化铝的制备可采用金属铝做原料,也可以用三氯化铝氧化铝氢氧化铝为原料。下述工艺系以铝灰为原料,它是一种工业废料,熔炼铝合金或回收废铝材时,熔炼中产生的熔渣及浮皮就叫铝灰。其中的主要成分为金属铝和氧化铝。加盐酸反应生成三氯化铝母液,再用纯碱碱化而成。其反应式如下:

A12O3+6HC1→2AIC13+3H2O

2A1+6HC1→2AIC13+3H2

2A1Cl3+Na2CO3+H2O→2A1(OH)C12+2NaC1+CO2

碱式氯化铝溶液中,无数个铝原子通过氢氧基的氧桥彼此联结,形成多核络合物,也是一种无机高分子化合物,其化学通式为[AI(OH)nC16-n]m(n=1~5,m≤10)。生产工艺流程见图10-22。

图10-22铝鞣剂生产流程图

先将盐酸和水,以真空减压抽入搪瓷反应釜内,开动搅拌器并减压,慢慢加入已除去铁的铝灰,8h内加完。继续搅拌30min出料。趁热将反应液转入涤纶滤袋过滤,将粗滤液移入盛二层涤纶布、一层过滤纸的塑料框内过滤。将细滤后的清液移入开口搪瓷反应釜内,以蒸汽夹套加热,温度90℃左右,浓缩7~8h。然后将浓缩液移入另一搪瓷反应釜中,升温。然后降温至75℃左右,搅拌下慢慢加入已经溶解的纯碱溶液,约需16h加完,保温浓缩8h,出料干燥得成品。

1.2植物鞣剂

从植物的干、皮、根、叶或果实中用水浸提出的能将生皮鞣制成革的有机化合物称为植物鞣质,又称天然单宁。各种植物鞣剂的制备方法大同小异,都包括原料粉碎、浸提、净化、浓缩、干燥等几个工序。植物鞣料一般是制成栲胶后再在制革厂使用,不同植物鞣剂用于鞣制不同的革。一般来说,植物鞣剂适合鞣制底革、重革、装具革等。

利用废树皮、果壳等可以制备拷胶:将废树皮、果壳等切碎成粒径大约在0.5cm以内,装入事先做好的竹篓或麻袋里浸入锅内,可采用多锅循环浸提,水温约为75~80℃,不断翻搅。浸提液浓度为5~8oBe时即可送入浓缩锅,取样测定浓缩液比重为30~32oBe时,其含水量为35%以下,放入千燥器中,于70~80℃下加热脱水烘干后,即得含水量为15%左右的固体栲胶。成品外观为棕黑色粉状或块状,略带酸性,具有涩味,溶于水、乙醇丙酮中。

1.3合成鞣剂

采用化学合成方法由简单的有机化合物合成的具有鞣革性能的高分子有机鞣剂称为合成鞣剂,或者合成单宁。合成鞣剂按化学结构可分为脂肪族合成鞣剂和芳香族合成鞣剂。主要包括酚醛类合成鞣剂(DLT-1号合成鞣剂)、萘醛类合成鞣剂(合成鞣剂1号)、木质素磺酸合成鞣剂、合成树脂鞣剂(脲醛树脂、苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚树脂、丙烯酸树脂、二异氰酸酯树脂和二醛树脂等)、二羟基二苯砜酚磺酸尿素甲醛缩合物(合成鞣剂29号)等。

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