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1.甲酸
【英文名】methanoic acid
【别名】蚁酸;formic acid
【CAS登记号】[64-18-6]
【结构式】HCOOH
【物化性质】无色发烟易燃液体,具有强烈的刺激性气体。沸点100.7℃。熔点8.4℃。相对密度1.220。折射率1.3714。闪点(开杯)69℃。自燃点601℃。表面张力(20℃)37.58mN/m。黏度(20℃) 1.784mPa·s。临界温度308℃。临界压力7.04NIPa。溶于水、乙醇和乙醚,微溶于苯。
【质量标准】
(1) GB/T 2093-2011(工业级)甲酸
(2) GB/T 15896-1995(试剂级)甲酸
【用途】基本有机原料。可用于合成甲酸酯、甲酸盐、甲酰胺和二甲苯甲酰胺等产品。用于生产农药杀虫眯。是医药冰片、维生素B1的原料。在天然橡胶生产中用作絮凝剂。皮革生产中用于鞣革的脱毛、脱灰和防霉等,还可用于处理青贮饲料等。
【制法】(1)甲酸钠法。一氧化碳和氢氧化钠溶液在160~200℃和2 MPa压力下反应生成甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
(2)甲醇羰基合成法(又称甲酸甲酯法)。甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成甲酸甲酯,然后再经水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循环送入甲酸甲酯反应器,甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
(3)甲酰胺法。一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同时副产硫酸铵。
CH3OH+CO→HCOOCH3
HCOOCH3+NH3→HCONH2+CH3OH
HCONH2+H2SO4+H2O→HCOOH+(NH4)2SO4
【安全性】甲酸能溶解脂肪。吸入甲酸蒸气对鼻和口腔黏膜有严重的刺激作用,并会导致发炎。在处理浓甲酸时,必须戴好防护面罩和橡胶手套。车间必须有淋浴和洗眼设备,工作场所要有良好的通风环境。吸入中毒者要立即离开现场,吸入新鲜空气,并吸入2%的雾化碳酸氢钠。一旦接触甲酸,要立即用大量清水冲洗,注意不能用湿布擦拭。空气中最高容许甲酸浓度为5×10-6。25kg塑料桶包装。贮存时应远离热源,不要与硫酸或氧化剂共同贮存。要放置在阴凉、干燥、通风处。包装容器要密封。
2.乙酸
【英文名】acetic acid
【别名】醋酸;冰醋酸;acetic acid glacial
【CAS登记号】[64-19-7]
【结构式】CH3COOH
【物化性质】无色透明液体,有刺激性气味。沸点117.9℃。熔点16.635℃。相对密度1.0492。折射率1.3716。闪点(开杯)57℃。自燃点465℃。黏度(20℃)11.83mPa·s。与水、乙醇、苯和乙醚混溶,不溶于二硫化碳。
【质量标准】GS/T1628.1-2000
【用途】最重要的有机化工原料之一。主要用于合成醋酸乙烯、醋酸酯、醋酸盐和氯代醋酸等产品,是合成纤维、胶黏剂、医药、农药和染料的重要原料,也是优良的有机溶剂,在塑料、橡胶、印刷等行业中也有十分广泛的用途。
【制法】(1)乙醛氧化法。乙醛与空气或氧气在醋酸锰和醋酸钴催化剂存在下,液相氧化生成醋酸。反应过程中除含有未反应的乙醛外,还副产醋酸甲酯 ,醋酸乙酯和甲酸等。精制过程中需添加少量高锰酸钾等氧化剂进行蒸馏,以除去少量杂质。
(2)低碳烃(丁烷或石脑油)氧化法。丁烷或石脑油及均相催化剂(醋酸钴、醋酸锰等)溶解于乙酸中,在高压下送入空气进行氧化反应,即可生成乙酸,同时副产甲酸、丙酸、丁酸和醋酸乙酯。甲酸、丙酸和丁酸可作为副产品回收。反应条件为95~100℃和1.01~5.47MPa。
(3)甲醇羰基合成法。此法分为低压羰基合成法和高压羰基合成法。前者选用铑-碘为主体催化剂,反应可以在较温和的条件下进行;后者选用钴-碘为主体催化剂,反应在较苛刻的条件下进行。
①低压羰基合成法:原料甲醇经预热后送入反应器底部,同时用压缩机把一氧化碳送入反应器,反应温度175~200℃,一氧化碳分压为1~1.5 MPa。反应后的产物分离装置分离后即可得成品乙酸。以甲醇计,收率和选择性均高于99%。
②高压羰基合成法:甲醇与一氧化碳在乙酸水溶液中反应,以羰基钴为催化剂,碘甲烷为助催化剂,反应条件为250℃和70MPa。反应后的产物经分离系统分离后,即可得成品。以甲醇计,收率可达90%。
【安全性】对小鼠和家兔的经口LD50分别为3310mg/kg和1200mg/kg。低浓度的乙酸无毒,但当其水溶液或在溶剂中的浓度超过50%时,对皮肤就有强烈的腐蚀性,对眼、呼吸道、食道及胃有强烈的刺激作用,能引起呕吐、腹泻、神经麻痹和尿中毒,甚至死亡。吸入乙酸中毒者应立即离开现场,呼吸新鲜空气。当乙酸触及皮肤时,应立即用大量清水或2%的碳酸氢钠溶液冲洗。误服时用温水或2.5%的氧化镁溶液洗胃,禁止用碳酸氢钠溶液洗胃,重症者应立即送医院治疗。工作场所乙酸的最高允许浓度为10×10-6。用铝合金桶或塑料桶包装。大量的运输由铁路槽车完成,有时也用驳船运输乙酸。乙酸贮运时应远离火种、热源,不可与氧化剂、碱类物品共贮混运。贮存乙酸的容器要注意密封,注意防火、防爆。
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