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聚环氧乙烷醚型非离子表面活性剂主要包括脂肪醇聚环氧乙烷醚、烷基酚聚环氧乙烷醚系列(TX,NP或OP)、脂肪酸聚环氧乙烷酯、脂肪胺与环氧乙烷加成物、脂肪酰胺与环氧乙烷加成物、PEO/PPO嵌段聚醚型非离子表面活性剂等。
1.脂肪醇聚环氧乙烷醚
脂肪醇乙氧基化反应是一种可由酸或碱性催化剂催化的醇与环氧乙烷的开环聚合反应:
这是一个阶梯式加成反应,副反应是微量水与环氧乙烷开环聚合成聚乙二醇(PEG)。因此反应最终产物除包括环氧乙烷加合数分布不同的目的产品脂肪醇聚环氧乙烷醚,还有未反应的原料醇及副产物聚乙二醇。已经发现EO加合数的分布除与所用催化剂有直接关系外,尚与反应时物料的传质有关,但催化剂是关键因素。副产物PEG及未反应原料醇的含量则除受催化剂影响外,还与原料中的水含量、反应装置及工艺条件有关,采用先进的乙氧基化反应器可显著降代原料醇及PEG含量。
EO分布指数的定义为EO加合数在n±2范围的组分占总组分中(不包括原料醇PEG)的含量(其中n为主组分的EO加合数):
EO分布指数=(n±2的组分量)/醇醚总组分量
宽分布工业产品(BRE)的分布指数通常只在50%左右,而窄分布NRE的分布指数可达80%,甚至更高。EO分布指数越高,产品AE质量越高。
脂肪醇聚氧乙烯醚(AE03,AE09,0-15,0-25)系列产品的生产工艺有多种。下面以脂肪醇聚氧乙烯醚即AE09为例,其生产工艺流程参见图2-13。
图2-13脂肪醇聚氧乙烯醚生产工艺流程图
(1)将脂肪醇与催化剂加入反应器D101,升温至90~110℃,同时启动物料循环泵J103及J104喷雾抽空脱水;
(2)然后用氮气置换,继续升温至160℃左右,通入液态环氧乙烷,环氧乙烷进入反应器D101后立即汽化并充满反应器,而溶有催化剂的脂肪醇经泵压和喷嘴以雾状均匀喷入反应器的环氧乙烷气相中,并迅速反应,液相物料连续循环喷雾与环氧乙烷反应,保持环氧乙烷分压0.2~0.4MPa,反应生成热由C101, C102热交换系统传出,以控制反应温度;
(3)环氧乙烷加入达预定量时,进料阀自动关闭,物料继续循环一定时间,直至环氧乙烷充分反应,当达较低残压时,反应结束;
(4)然后真空下脱除游离的环氧乙烷,并加入中和剂进行中和,即得产品。
该系列产品作为洗净剂、乳化剂、润湿剂、匀染剂、渗透剂、发泡剂等在民用及各种工业领域中均有着极为广泛的应用。此外,0-15, 0-25等在皮革、印染、造纸以及化妆品工业中也均有广泛的应用。
2.烷基酚聚环氧乙烷醚系列(TX,NP或OP)
壬基酚在催化剂作用下与环氧乙烷反应生成壬基酚聚氧乙烯醚,聚合反应如下:
壬基酚醚的生产工艺有多种,以瑞士Buss回路乙氧基化工艺为例,生产工艺流程见图2-14。Buss回路乙氧基化工艺由预处理段、反应段和后处理段三段组成,无尾气排放。
图2-14壬基酚聚氧乙烯醚生产流程图
(1)预处理段将定量的壬基酚和催化剂加入到脱水搅拌釜中,在110℃下减压脱水,然后升温至160℃后进入回路喷射反应器中。
(2)反应段启动物料循环泵,循环物料并升温,在反应器内物料温度和氮气压力达到设定值后,即可通入液态或气态环氧乙烷,汽化后的环氧乙烷在高效气液混合喷射反应器中与液相物料充分混合反应。保持环氧乙烷分压,直至所需环氧乙烷加完为止。
(3)后处理段减压除氮,中和物料,然后送至产品储罐。
消耗定额(kg/t):环氧乙烷440~700,壬基酚330~560,催化剂(如NaOH) 3,冰醋酸 2,双氧水(30%)2。
该系列产品可作为民用洗涤剂和工业清洗剂中的主要去污活性组分;在石油开采及三次采油中作为乳化降黏、清防蜡及驱油组分;在农药乳油中用作乳化剂及润湿剂;在乳化聚合中用作乳化剂及稳定剂;皮革工业中作脱脂剂;化纤油剂的单体;印染用匀染剂、净洗剂等。
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