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1.环庚酮
【英文名】cycloheptanone
【别名】软木酮;suberone; ketoheptam-ethylene; ketocycloheptane
【CAS登记号】[502-42-1]
【结构式】
【物化性质】无色油状液体。沸点179~180℃。闪点55℃。相对密度0.9490。折射率1.4608。几乎不溶于水,易溶于醇和醚。
【质量标准】纯度(HPLC法)≥98%。
【用途】用于有机合成,经肟化可制环庚酮肟。
【制法】由环己酮与硝甲烷加成、还原、重氮化、扩环制得。将甲醇、硝基甲烷、环己酮加入反应锅中搅拌,在5~10℃滴加碱液,冷至-4℃反应lh,滤出沉淀,加水溶解,用乙酸酸化至pH为4~5,再加热溶解,静置,分取油层得硝甲基环己醇粗油;再将粗油用铁粉还原,得胺甲环己醇还原液;加入亚硝酸钠溶液,在0~8℃重氮化后,升温至25℃搅拌1.5h,再升温至85℃,然后进行水蒸气蒸馏,馏出物静置,分取油层减压蒸馏,收集60℃(1.87kPa)馏分,得环庚酮成品。
【安全性】有毒。小鼠腹腔LD50为750mg/kg。易燃。遇高热、明火、氧化剂有引起燃烧的危险。用铁桶包装。贮存于阴凉、通风的库房内,避免阳光直射。泄漏时切断一切电源,戴好防毒面具与手套,用砂土吸收。
2.2-莰酮
【英文名】camphor
【别名】樟脑;2-bornanone; 2-campha-none
【CAS登记号】[76-22-2]
【结构式】
【物化性质】无色或白色晶体,颗粒状或易破碎的块状。易燃。有毒。有刺激性芳香味。室温下慢慢地挥发。在空气中爆炸极限0.6%~3.5%。化学性质稳定、缓和氧化时生成樟脑酸。还原时生成龙脑。沸点(101.3kPa)209℃。熔点179℃,(d425)179.8℃,204℃升华。相对密度(d425) 0.992。比旋光度([a]D25)+41~+43 0 (c=10,U.S.P.乙醇中)。微溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、溶剂石脑油及挥发或不挥发的油类。
【质量标准】GB/T 4895-2007
①化学法测定的是总酮含量;GC法测定的是莰酮-2的含量,报告时应注明方法。
②酸值和显色不作为一般要求,仅在有特殊需求时使用。
【用途】用于医药工业,制取强心剂,兴奋剂,清凉剂,止痒剂及衣服、书籍的防蛀药,也用于制取赛璐珞和纤维素的酯类和醚类的增塑剂,还用来制取焰火、杀虫剂、火药的爆炸稳定剂以及涂料等。
【制法】(1)樟脑油提纯法。樟木根、干、枝切成木片进行水蒸气蒸馏得樟脑油,经真空蒸馏、冷冻、离心、升华,制取精制品。
(2)合成法。以松节油为原料,由其中提取蒎烯,经异构化得莰烯,然后与醋酸进行酯化,生成醋酸异龙脑酯,再经皂化水解得异龙脑,最后脱氢、蒸馏、升华,得到合成樟脑。
【安全性】有中等毒性,小鼠经口LD50为1.3 g/kg。大鼠皮下注射最低致死量为2.2g/kg。其蒸气可使昆虫、麻雀等小鸟致死,在浓度200×10-6 (1.3mg/L)的蒸气下,小鼠吸入5~10min就会乱跳不安,呼吸困难,眩晕,激烈的痉挛,之后呼吸停止而致死。可损害家兔的心脏功能,其毒性远比氯仿为大。生产设备要密闭,防止泄漏,操作人员戴好防护口罩。生产现场保持良好通风。樟脑蒸气对人体也能引起心脏功能障碍,会使人出现昏睡、呼吸困难、颔肌激烈麻痹而死。工作场所最高容许浓度2mg/m3。采用塑料袋外套纸箱或麻袋或木箱包装。每袋25kg或50kg。贮存于阴凉,通风处,远离火源。运输中要防火,防热。
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