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1.硝酸钍
【英文名】thorium nitrate
【结构式】Th(NO3)4·6H2O
【分子量】588.14
【物化性质】无色或白色六角板状结晶。有吸湿性。易溶于水和有机溶剂,水溶液呈酸性,无水物在500℃分解为二氧化钍。一般工业品含48%~50%的二氧化钍,呈白色蔗糖状。
【质量标准】参考企业标准
【用途】大量用于生产汽灯纱罩(需加有1%的铈盐),是制备钍化合物的原料,如制造二氧化钍、金属钍等;并用于电真空、合成化学、耐火材料等方面。
【制法】独居石碱溶饼硝酸法:独居石精矿与50%氢氧化钠于140℃下分解反应5h,碱,矿为1.3(质量比),后用热水稀释反应物,并在70℃下保温陈化,经分离得独居石碱溶饼。将碱溶饼用硝酸全溶,用30%磷酸三丁酯(TBP )萃取铀钍,水相为硝酸稀土溶液,可用于提取稀土。铀钍进入有机相,用纯水反萃得铀钍反萃液,经浓缩后用6%的磷酸三丁酯萃取铀,用40% TBP-煤油液萃取钍,再经反萃、浓缩、结晶,制得硝酸钍。其反应式如下:
RePO4+3NaOH→Re(OH)↓+Na3PO4
Th3(PO4)4+12NaOH→3Th(OH)4+4Na3PO4
Th(OH)4+4HNO3→Th(NO3)4+4H2O
【安全性】
毒性危害:属放射性物质。危规编号:GB 7类71003,UN No.2976;IMDG CODE第7类。按放射性物品规定贮存。
健康危害:放射性物质主要通过呼吸空气、饮水、食物和皮肤伤口进入体内造成内照射。生产场所空气中铀、钍、镭粉尘,通过呼吸道进入人体,还可通过消化道或破损的皮肤进入人体,造成对人体的内照射。
急救措施:稀土生产中受天然铀和钍放射性污染的地面和设备表面,需常用水冲洗,手与人体表面以及劳保用品可用普通肥皂、洗衣粉洗涤。结合较牢的表面污染,可先用肥皂、去污粉清洗,后用专门的洗涤剂进行清洗。
防护措施:生产人员工作时应戴口罩、防护手套及全身防护器具,如工作服、帽、鞋、围裙、套袖、护目镜等。工作人员的体表、衣物及工作场所的设备、墙壁、地面的表面污染水平,按我国“放射防护规定”执行。铀、钍粉尘最大容许浓度为0.02mg/m3,可溶性天然铀日吸入量<2.5 mg。
包装贮运:用两层聚乙烯塑料袋抽真空热压封口,外套铝桶,出口产品加木桶,每桶净重50kg。
2.氢化钙
【英文名】calcium hydride; calcium dihydride
【结构式】CaH2
【分子量】42.094
【物化性质】无色斜方晶系结晶;工业品为灰色,正交晶或粉末。对湿气敏感,相对密度1.70,熔点816℃(在氢气中)。在600℃时分解为Ca和H2,在常温下与干燥空气、氮气、氯气均不反应,但在高温时可与上述气体发生反应,分别生成氧化钙、碳化钙、氯化钙。遇水分解同时释放出氢气,也可与乙醇反应生成氢气和乙醇钙。对金属氧化物的还原作用比氢化钠或氢化锂更为强烈。
【质量标准】
1.参考标准1
2.参考标准2
【用途】用于粉末冶金,当加热至600~1000℃时,可与锆、铌、铪等金属氧化物还原,而得到相应的金属粉末。可作为轻便的氢气发生剂,也可用作还原剂、干燥剂、分析试剂。
【制法】将纯度约99.5%精制钙放入铁盘,放在石英反应管的中央,在石英反应管的两端用橡胶塞分别安装进气管和出气管,从进气管通入提纯氢气,出气管通过矿物油鼓泡器与通风橱相接。反应管用电炉加热。经提纯的氢气,开始时通入大量氢气置换出反应系统中的空气,然后用电炉加热,反应约从200℃开始,进一步加热到250~300℃,以0.6mL/min的流速通入氢气进行反应,经约2h即可完成,生成的氢化钙为多孔性灰白色结晶粉末,制得的氢化钙纯度约为99%。其反应式如下: Ca+H2→CaH2
【安全性】
危险特性:化学反应活性很高,遇潮气、水或酸类发生反应,放出氢气并能引起燃烧。与氧化剂、金属氧化物剧烈反应,遇湿气和水分生成氢氧化物,腐蚀性很强。
健康危害:本品对黏膜、上呼吸道、眼和皮肤有强烈的刺激性。吸入后,可因喉及支气管的痉挛、炎症、水肿、化学性肺炎或肺水肿而致死。接触后引起烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心、呕吐等。粉尘对眼睛、鼻、皮肤和呼吸系统有强刺激作用,遇湿气或水分生成的氢氧化钙腐蚀性强。
急救措施:皮肤接触时立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15 min,就医。眼睛接触时立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15min,就医。吸入时迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,如呼吸困难,给输氧;如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。食入时误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。
防护措施:可能接触毒物时,应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,建议佩戴自给式呼吸器,穿化学防护服,戴橡胶手套;工作现场严禁吸烟,注意个人清洁卫生。
包装方法:用玻璃瓶包装,每瓶净重5008,再集中于木箱内衬垫料,或用金属桶内衬聚乙烯袋,气密封口,每桶净重25kg。包装上应有明显的“防湿”和“易燃品”标志。
贮存运输;危规编号:遇湿易燃物品。GB 4.3类43020。UN No.1404。IMDGCODE 4337页,4.3类。
灭火方法:不可用水、泡沫、二氧化碳、卤代烃(如1211灭火剂)等灭火。只能用金属盖或干燥石墨、干燥白云石粉末将火炯熄。
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