1.硒

【英文名】selenium

【结构式】Se

【分子量】78.96

【物化性质】为黑灰色六方晶系金属。熔点217℃，沸点684.9℃，相对密度d₄²⁵ 4.81。溶于浓硫酸、三氯甲烷，微溶于二硫化碳，不溶于水、乙醇。仅金属硒为半导体，其他类型的硒则为电绝缘体。硒化合物有毒。

【质量标准】有色金属行业标准《硒》YS/T 223-2007

硒的化学成分

注：Se9999, Se999的硒质量分数为100％减去表中杂质总量的余量，Se99的硒质量分数为直接分析测定值。硒粉粒度不大于0.25mm,硒粉不得有结块。

【用途】工业纯硒主要用于玻璃、颜料和冶金等工业。硒用于玻璃的着色或脱色，改善碳素钢、不锈钢和铜的切削加工性能。用于制造低压整流器、光电池、热电材料以及各种复印、复写机的光接收器。以硒化物形式用作有机合成氧化剂、催化剂、动物饲料微量添加剂。硒加入橡胶中可增强耐磨性。硒及硒化物加入润滑脂中，可用于超高压润滑。硒对重金属中毒有解毒作用，中国用硒酸钠治疗“克山病”。

【制法】工业上主要从铜或铅电解时的阳极泥分离而制得。将焙烧阳极泥处理后得到二氧化硒，再进行处理制得硒。

(1）二氧化硫还原法在搅拌下，向浓度为170g/L的二氧化硒水溶液（亚硒酸溶液，Se为130g/L）通入经水和稀硫酸洗涤的二氧化硫气体，在75℃充分搅拌下进行还原反应，可得到200目以上六方结晶黑色微细硒粉末。

(2)氨气还原法将二氧化硒的蒸气用氨气在450～500℃进行还原反应，制得硒粉末。其反应式如下：

3SeO₂+4NH₃→3Se+6H₂O+2N₂

将原料纯度为99.9％的硒粉通过熔盐法提纯，可提高到99.99％，亦可用真空蒸馏法提纯。

【安全性】毒害品。危规编号：GB 6.1类61502。UN No.2658；IMDG CODE 6250页，6.1类。

亚硒酸溶液有毒，与皮肤接触会引起强烈的疼痛，特别是进入指甲缝中疼痛更剧。在处理二氧化硒时必须戴橡皮手套，并用5％连二亚硫酸钠洗手。其他参见二氧化硒。硒对皮肤黏膜有较强的刺激性。大量吸入可引起急性中毒，出现鼻塞、流涕、咽痛、咳嗽、眼刺痛、头痛、头晕、恶心、呕吐等症状。长期接触一定浓度的硒，可有头痛、头晕、无力、恶心呕吐、食欲减退、腹泻等慢性中毒症状。还可有肝大、肝功能异常、低血压、心动过缓等植物神经功能紊乱的表现。

紧急情况下，皮肤接触时脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15 min；或用10％硫代硫酸钠溶液冲洗，至少5min。若有灼伤，就医治疗。眼睛接触时立即提起眼睑，用流动清水冲洗15min；或用10％硫代硫酸钠溶液冲洗，至少5min，就医。吸入时迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸，就医。误服者给饮大量温水，催吐，洗胃，就医。

日常操作中，可能接触其粉尘时，建议佩带防毒口罩，必要时佩戴自给式呼吸器，可采用安全面罩，穿相应的防护服，戴防护手套。工作后，淋浴更衣。工作服不要带到非作业场所，单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。

如发生泄漏事故，隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服，不要直接接触泄漏物。用清洁的铲子收集于干燥洁净有盖的容器中，转移回收。

硒锭用聚乙烯塑料袋密封包装，装入瓦楞纸盒中，锭间用瓦楞纸塞紧，防止运输过程中碰碎。纸盒置于木箱内，每箱净重25～35kg。硒粉与硒粒用内衬聚乙烯塑料袋与纸袋的木箱进行包装，每箱净重15～25kg。硒粒用聚乙烯塑料瓶包装，每瓶净重1～2kg。置于木箱内集装运输。木箱（或瓶）上应注明“防潮”等字样。

硒锭、硒粒和硒粉应存放于阴凉、通风、干燥、无腐蚀性气氛的库房内，不得与酸类和易燃物品共贮混运。在运输过程中防雨淋和防震。装卸时要轻拿轻放，严禁碰撞。

发生火情时，用雾状水、干粉、砂土进行灭火。

2.硅多晶

【别名】多晶硅

【英文名】polycrystalline silicon

【结构式】Si

【分子量】28.07

【物化性质】具有灰色金属光泽的晶体。相对密度2.32～2.34,熔点1410℃，沸点2355℃。溶于氢氟酸和硝酸的混酸中，不溶于水、硝酸和盐酸。硬度介于锗和石英之间，在室温下质脆，切割时易碎裂。加热至800℃以上即可延长，1300℃时显出明显变形。常温下不活泼，高温下与氧、氮、硫等引起反应。在高温熔融状态下具有较大的化学活性，几乎能与任何材料起作用。具有半导体性质，是极为重要的优良半导体材料，但微量的杂质即可大大影响其导电性。

【质量标准】

1．国家标准《电子级多晶硅》GB/T12963-2014

注：电阻率值由供需双方协商确定。

说明：电子级多晶硅按外形分为块状多晶硅和棒状多晶硅，根据导电类型分为N型和P型，根据纯度的差别分为3级。

2．国家标准《太阳能级多晶硅》GB/T 12963-2014

注：1.基体金属等杂质检测可采用二次离子质谱、等离子体质谱和中子活化分析，由供需双方协商解决。

2．基体金属杂质为参考项目，由供需双方协商解决。

3.当指标（一）中电阻率处于级别临界值时，以指标（二）的判定结果为准。

【用途】用作制备硅单晶的原料。

【制法】目前国际上硅多晶生产主要的传统工艺有：改良西门子法、硅烷法和流化床法。近年发展起来的物理法目前只对应于太阳能用硅多晶。改良西门子工艺生产的硅多晶的产能约占世界总产能的80％。

三氯氢硅烷法：将干燥的硅粉加入合成炉中，与通入的干燥氯化氢气体在280～330℃有氯化亚铜催化剂存在下进行氯化反应，反应气体经旋风分离除去杂质，再用氯化钙冷冻盐水将气态三氯氢硅冷凝成液体，经粗馏塔蒸馏和冷凝，除去高沸物和低沸物，再经精馏塔蒸馏和冷凝，得到精制三氯氢硅液体，纯度达到7个“9”以上，杂质含量小于1×10^-7,硼要求在0.5×10^-9以下。提纯后的三氯氢硅送入不锈钢制的还原炉内，用超纯氢气作还原剂，在1050～1100℃还原成硅，并以硅芯棒为载体，沉积而得硅多晶成品。其反应式如下：

H₂+Cl→2HC1

Si+3HC1→SiHC1₃+H₂

SiHC1₃+H₂→Si+3HC1

【安全性】三氯氢硅对人体有毒，其蒸气有窒息性臭味，强烈刺激呼吸道黏膜；其水解产物氯化氢、二氧化硅对肺有刺激，长期吸入可导致贫血。三氯氢硅最高容许浓度为1mg/m³。

与钙、碳化铯、氯、氟化钴、氟、三氟化碘、三氟化锰、碳化铷、氟化银、钾钠合金剧烈反应。粉尘遇火焰或与氧化剂接触发生反应，有中等程度的危险性。

如皮肤接触，脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。眼睛接触，提起眼睑，用流动清水或生理盆水冲洗，就医。吸入后要迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅，如呼吸困难，给输氧；如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。食入后饮足量温水，催吐，就医。

生产设备要密闭，车间通风应良好。生产人员工作时要佩戴防毒口罩、密闭眼镜，穿工作服等劳动保护用品，以防止呼吸器官、眼睛和皮肤接触。中毒者应立即转移到新鲜空气中进行人工呼吸、输氧，注射葡萄糖及强心剂，并迅速送医院治疗。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘，避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备，倒空的容器可能残留有害物。

如发生泄漏，隔离泄漏污染区，限制出入，切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿一般作业工作服。小量泄漏要避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏时要用水润湿，然后转移回收。
棒状硅多晶应装入清洁的聚乙烯塑料袋，密封，再置于适宜的包装盒内，并采取防护措施，防止断裂。块状硅多晶应在洁净或充氮气条件下装入清洁的聚乙烯塑料袋内，密封，再置于适宜的包装盒内，其周围用软物塞紧，以防损坏包装和沾污产品。产品外运时，将装有产品的包装盒放入箱内，四周用软物塞紧。箱外应有“防潮”标志。

应贮存在阴凉、干燥、清洁的库房内，不可与酸、碱类产品共贮混运。运输时要防雨淋、防震、防机械损伤。装卸时要小心轻放，严防包装碰撞、震动和挤压。

采用干粉、干砂灭火，禁止用水和二氧化碳。