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1.焦磷酰氯
【别名】四氯三氧化二磷
【英文名】pyrophosphoryl chloride;pyrophosphoric tetrachloride;diphosphoryl chloride
【结构式】P203C14
【分子量】251.76
【物化性质】无色液体。相对密度1.82(15℃),熔点-16.5℃,沸点47℃(10-3 mmHg),90~92℃(10~12mmHg)。放在空气中就发烟(经过一些时间以后),与水会发生激烈反应。在冷却(-30℃)的情况下,仔细使其与水反应就可生成二氯磷酸(HPO2C12)。可溶于三氯化磷、三氯氧磷、亚硫酰氯、苯及其他烃类、乙醚、硝基苯。
【质量标准】参考标准
【用途】用于制药,用作激光材料及电子元件。
【制法】将三氯氧磷和五氧化二磷的混合物(摩尔比为8:1)放入反应管,在200℃加热48h,将反应生成物移到浸入热水浴中的烧瓶中,用减压法(12mmHg)蒸馏除去未反应的三氯氧磷,再在砂浴上于250℃, 12mmHg下蒸馏。将生成物在沸腾的水浴上进行减压反复蒸馏,制得纯的焦磷酰氯。其反应式如下:
4POC13+P2O5→3P2O3Cl4
【安全性】危规编号:有毒腐蚀物品,GB 8.1类。
用干燥玻璃瓶包装,每瓶重1kg或25kga lkg瓶装再集中于木箱内衬垫料;25kg瓶装外套木框架,瓶与框架之间填充草帘。包装上应有明显的“有毒品”和“腐蚀性物品”标志。
贮存在阴凉、干燥、通风良好的库房内,容器必须密封,远离热源和火种。不可与易燃品、潮解性物品共贮混运。运输过程中要防雨淋和日晒。搬运时要轻装轻卸,防止容器破损。
失火时,可用干砂土、干粉灭火器或二氧化碳灭火器扑救,但不可用水。毒性及防护参见三氯氧磷。
2.磷化钙
【英文名】calcium phosphite
【结构式】Ca3P2
【分子量】182.182
【物化性质】红棕色结晶性粉末或灰色颗粒,遇潮湿空气分解。相对密度2.51(15℃),熔点约1600℃,遇水分解生成可燃的磷化氢,不溶于醇和乙醚及苯。在300℃时和氧能迅速反应,在氢气流中1250℃仍稳定。
【质量标准】参考标准
【用途】用于磷化氢、信号、焰火的制造。也用于净化铜和铜合金及灭鼠剂。
【制法】
(1)将金属钙和磷在封闭管中进行反应用氢或氩气把磷蒸气往钙上输送,反应温度最初保持在300℃左右,再缓缓升温到750℃,并长时间保持此温度就能制成磷化钙。
(2)用金属铝还原磷酸三钙将232g干燥磷酸三钙和108g铝粉混合均匀,在氩气流中放入预热到500℃的坩埚中,点火后即进行反应,制得磷化钙。其反应式如下:
3Ca3(PO4)2+16A1→3Ca3P2+8A12O3
【安全性】危规编号:遇湿易燃物品,GB 4.3类43034。UN No.1360;IMDG CODE 4363页,4.3类。副危险4.2类和6.1类。
用玻璃瓶装,每瓶净重0.5 kg,1 kg,再集中于木箱内衬垫料。包装上应有明显的“防湿”和“易燃物品”标志。贮存于干燥、通风良好的库房内,容器必须密封,防止吸潮,不得与酸类物品共贮混运。避免产生火花,造成着火和爆炸。搬运时轻装轻卸,防止容器受损。
失火时,用干粉、水泥和干砂土灭火,禁止用水和酸碱灭火剂。但量极少时可用大量水扑救。消防人员必须穿戴全身防护用品。
与水或潮湿空气接触会分解释放出自燃和剧毒的磷化氢气体,吸入可致中毒。误服或大量吸入磷化氢气体时,出现恶心、呕吐、腹泻等,甚至窒息和严重的呼吸、循环障碍。应使误服、吸入蒸气或烟雾的患者急速脱离污染区,安置休息并保暖,严重者送医院诊治。皮肤接触或眼睛受刺激用大量水冲洗。严重中毒或灼伤者送医院就医。
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