1.三氯化磷

【英文名】phosphorus trichloride

【结构式】PC1₃

【分子量】137.33

【物化性质】无色澄清的发烟液体。相对密度1.574 (21℃),熔点-112℃，沸点75.5℃，折射率1.520 (15.4℃) ,蒸气压1.33×10⁴Pa (21℃)。溶于乙醚、苯、氯仿、二硫化碳和四氯化碳，露于潮湿空气中能水解成亚磷酸和氯化氢，发生白烟而变质。遇乙醇和水起分解反应，与氧作用生成三氯氧磷，与氯作用生成五氯化磷，与有机物接触会着火。易燃，易刺激黏膜，有腐蚀性，有毒！

【质量标准】化工行业标准HG/T 2970-2009

【用途】主要用作制造敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、稻瘟净等有机磷农药的原料，也是制造三氯硫磷、三氯氧磷、亚磷酸、磷酸三苯酯和磷酸三酚酯的原料。医药工业用于生产磺胺嘧啶(SD),磺胺五甲氧嘧啶(SMD）等药物的中间体口染料工业作缩合剂，用于生产色酚类染料。还用作生产香料的氯化剂和催化剂。

【制法】氯化法：将黄磷加入盛有水的夹层熔磷锅中，通入蒸汽加热使黄磷熔融成液体，经保温的导管送入反应器中，然后通入干燥氯气反应，生成三氯化磷，把产生的三氯化磷蒸气经泡罩塔分馏冷凝后，一部分回流入反应器以调节氯化反应；另一部分即为三氯化磷成品。其反应式如下：

P₄+6CI₂→4PCl₃

【安全性】属一级无机酸性腐蚀物品，危规编号：GB 8.1类81041,UN No.1809,IMDG CODE 8209页，8.1类。应贮存在阴凉、通风、干燥的库房中，不准堆放。不可与易燃品、潮解性物品共贮混运。运输时要防雨淋和日晒。装卸时要轻拿轻放，防止包装破损。

可用清洁干燥的玻璃瓶、铁桶、槽车包装。瓶装产品瓶塞密封性能应良好，外加胶套封口，玻璃瓶应装入牢固的木箱中，瓶外用草套及草垫填实。产品长途运输时瓶外用草垫衬底，四周用陶土或其他填料填实，木箱外用铁丝打箍。瓶装每瓶净重25kg，铁捅装每桶净重250kg。槽车包装必须密封良好。当地使用也可用槽车散装输送。包装上应有明显的“有毒品”和“腐蚀性物品”标志。失火时，可用砂土、干粉灭火器或二氧化碳灭火器扑救，但不可用水。

三氯化磷气体有毒，有刺激性和强腐蚀性。遇水发生激烈反应，可引起爆炸。吸入三氯化磷气体后能使结膜发炎、喉痛及眼睛组织破坏，对肺和黏膜都有刺激作用。本品腐蚀性强，与皮肤接触容易灼伤。

轻度中毒时可给患者吸苏打蒸气、喝加牛奶的矿泉水、服祛痰剂及诱导剂，用2％的硼酸溶液冲洗眼睛。中毒较重时应速送医院治疗。最高容许浓度为0.2mg/m³。

设备应完全密闭，操作和搬运人员应穿工作服，佩戴口罩、橡皮手套、橡皮围裙，穿长筒胶鞋；操作应在上风头进行。如不慎误触皮肤应立即用大量温水和肥皂洗涤干净。

2.三氯氧磷

【别名】磷酰氯；氧氯化磷

【英文名】phosphorus oxychloride

【结构式】POC1₃

【分子量】153.33

【物化性质】无色有刺激性臭味的发烟液体。相对密度1.675,熔点2℃，沸点105.3℃。溶于氯气或五氯化磷时呈红黄色，露于潮湿空气中即水解生成磷酸和氯化氢，发生白烟。遇水和醇发生分解并放出大量热和盐酸气体，对眼睛有刺激。有腐蚀性。

【质量标准】化工行业标准HG/T 3606-2009

【用途】是制造有机磷农药杀虫眯的原料。用于生产磷酸二苯一异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯及生产塑料增塑剂，用于长效磺胺药品的氯化反应。生产染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂，铀矿提取剂。

【制法】氯化水解法：将三氯化磷加入反应器中，通入氯气，同时滴加水，控制氯水比在3.94左右，通氯气和滴水速度分别为25～35kg/h和6.25～8.8kg/h。用夹套蒸汽加热至105～109℃使反应器内反应物汽化，经冷凝器冷凝后，再回流入反应器中。二次通入氯气，继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2％以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。其反应式如下：

PC1₃+C1₂+H₂O→POC1₃+2HCl↑

反应生成的氯化氢气体经水吸收生成稀盐酸。

【安全性】属一级无机酸性腐蚀物品，危规编号；GB 8.1类81040。UN No.1810,IMDG CODE 8207页，8.1类。应贮存在阴凉、通风、干燥的库房中，容器必须密封，远离热源和火种。不可与易燃品、潮解性物品共贮混运。运输时要防雨淋和日晒，如在棚车内装运要有防雨雪措施，并应按交通部、铁道部危险货物运输规则第九类“腐蚀性物品”规定装运。装卸时要轻拿轻放，防止撞击和包装破损。用于燥玻璃瓶包装，每瓶净重25kg，外套木框架，瓶与框架之间填充草帘；或用聚乙烯塑料桶包装，每桶净重25kg或50kg，应有明显的“有毒品”和“腐蚀性物品”标志。

失火时，可用千黄砂、干粉灭火器或二氧化碳灭火器扑救，但不可用水。

三氯氧磷挥发出来的气体有毒、有刺激性和腐蚀性，能刺激黏膜、使眼疼痛，干咳，出现严重的呼吸困难，以后发生支气管炎，心脏机能不全，严重的贫血，肝肿大，尿中出现蛋白，肺界扩大。溅入眼结膜囊内1滴，即会发生坏死和视力完全丧失。最高容许浓度为0.05mg/m³。

操作人员应穿戴劳保防护用品。生产三氯氧磷的设备要密闭，工作期间可戴过滤式防毒面具。仔细保护皮肤和眼睛。